[发明专利]一种液相色谱质谱联用的分析方法及其用接口装置

说明书

本发明涉及一种液相色谱质谱联用的分析方法及其用接口装置，通过安装固体探针、设置分流件、安装样品管、开启液相色谱系统和质谱仪并在固体探针上施加高电压，然后注入样品溶液进行电喷雾工序，调整固体探针的位置以获得质谱仪的最大信号，质谱仪进行分析并获得分析图谱。本发明采用带有分流件的固体探针作为液相色谱质谱联用的电喷雾离子源接口，液相色谱系统的样品流出液大部分沿着分流件被分流出去，被喷雾的仅仅是一少部分。本发明所产生的喷雾液滴直径少、表面电荷密度高，使本发明比传统液相色谱质谱联用系统的信号强度更高。

技术领域

本发明涉及液相色谱质谱联用分析领域，具体涉及一种液相色谱质谱联用的分析方法及其用接口装置。

背景技术

液相色谱(HPLC)方法能够分离多种化合物，尤其适用于气相色谱不能处理的热不稳定及不易挥发的样品。电喷雾电离质谱(ESI-MS)作为目前应用最广泛的质谱技术之一，能够分析多种类型化合物，尤其是可以实现对热不稳定、不易挥发的生物大分子的分析。电喷雾质谱离子源采用一个加了高电压的毛细管，毛细管中承载的样品溶液在高电压作用下在毛细管口处形成喷雾，最终所形成的离子进入质谱仪被检测。因此，电喷雾离子源可以很方便地通过管路和液相色谱柱连接在一起。作为液相色谱和质谱的接口，电喷雾离子源可以将色谱系统流出液直接转化成喷雾，最终形成离子进入质谱仪检测。这样，由于液相色谱和电喷雾电离质谱所处理的对象和操作条件高度一致，二者可以很方便地结合在一起使用。但是液相色谱和电喷雾电离质谱也存在不匹配情况，导致目前的液质联用方法存在以下缺点：

①质谱信号抑制。纯电喷雾仅仅依靠电场的作用形成喷雾，这种电喷雾的特征是样品溶液在毛细管出口处形成泰勒锥体(Taylor cone)，喷雾在锥体尖端发生，这种类型的电喷雾需要的样品流速通常要小于50μL/min。而液相色谱系统流动相的常见流速为200-1000μL/min，远远大于电喷雾能够承受的流速。因此当液相色谱和质谱联用的时候必须使用辅助气才能使样品溶液雾化，即气动辅助电喷雾。纯电喷雾液滴直径为1-2μm，而这种高流速条件下的气动辅助电喷雾液滴增大到10μm，从而导致气化效果变差，质谱信号变弱。另外，样品溶液流速过快，导致单位体积样品溶液所带的电荷数量减少，电离效率变差，也会影响信号强度。

②电喷雾条件难以达到最优，从而影响信号强度。电喷雾质谱信号强度与多个离子源参数有关，如喷雾毛细管内径和外径、喷雾毛细管口和质谱仪入口的距离、喷雾电压值、样品溶液的组成、样品溶液的流速、雾化气体的流速等。这些参数之间互相影响，达到一个动态的平衡，当一个参数改变时必须重新优化其它参数才能保持信号强度最佳。目前的液质联用方法通常采用等度洗脱条件下优化质谱条件，然后在这些参数条件下进行液质联用分析。在整个分析过程中质谱条件保持不变，但是液相色谱条件在多数情况下采用梯度洗脱方式。也就是说在整个分析过程中，流动相的组成始终是变化的，而质谱其它条件是无法改变的，这样就会打破质谱各参数的动态平衡，从而降低信号强度。

发明内容

本发明意在提供一种液相色谱质谱联用的分析方法及其用接口装置，以解决现有技术中存在的不足，本发明要解决的技术问题通过以下技术方案来实现。

一种液相色谱质谱联用的分析方法，其改进之处在于，包括如下步骤：

S1、将探针套管的尾部固定在探针基座的头部上，再将固体探针置于探针套管内部，并将固体探针的尾部固定于探针基座的头部上，固体探针指向质谱仪入口且固体探针的尖端距离质谱仪入口具有一定的距离；

S2、分流件穿过探针套管上的孔洞后连接于固体探针上，分流件指向下方，分流件与固体探针的连接处距离固体探针的尖端具有一定的距离；

S3、样品管的一端穿过探针套管上的孔洞后置于分流件与固体探针的连接处，另一端与液相色谱系统的色谱柱的出口连接；

S4、打开液相色谱系统和质谱仪，使之处于可操作状态下；

S5、在固体探针上施加高电压；