[发明专利]一种用于检测肼的2，3-蒎二酮基咪唑型荧光探针及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于检测肼的2，3-蒎二酮基咪唑型荧光探针，其特征在于，该荧光探针为2-氰基-3-(4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯基)丙烯酸乙酯，结构式为：

2.权利要求1所述的2-氰基-3-(4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯基)丙烯酸乙酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)以天然可再生资源β-蒎烯的衍生物2，3-蒎二酮为原料，与对苯二甲醛和乙酸铵进行一步环化，得到4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯甲醛；4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯甲醛与2-氰基乙酸乙酯进行缩合反应，得到2-氰基-3-(4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯基)丙烯酸乙酯；

2)4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯甲醛与2-氰基乙酸乙酯进行缩合反应，得到2-氰基-3-(4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯基)丙烯酸乙酯。

3.根据权利要求2所述的2-氰基-3-(4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯基)丙烯酸乙酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，2，3-蒎二酮与对苯二甲醛和乙酸铵进行一步环化反应，得到4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯甲醛， 具体制备过程为：

(1)将0.02mol 2，3-蒎二酮，0.02～0.04mol对苯二甲醛，0.02～0.1mol乙酸铵，40～60mL异丙醇依次加入100mL三口烧瓶中，回流反应2h，用薄层色谱法跟踪反应进程；

(2)反应液经蒸馏除去异丙醇后，剩余物加入40～60mL二氯甲烷进行溶解，用蒸馏水洗涤至中性，再用饱和食盐水洗涤1次，有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收二氯甲烷后，得到4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯甲醛粗产物；

(3)4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯甲醛粗产物经柱层析(200～300目硅胶，洗脱液石油醚/乙酸乙酯比为3∶1)，得到4-(5，5- 二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯甲醛纯品。

4.根据权利要求2所述的2-氰基-3-(4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯基)丙烯酸乙酯的制备方法，其特征在于，步骤2)中，4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯甲醛与2-氰基乙酸乙酯进行缩合反应，得到2-氰基-3-(4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯基)丙烯酸乙酯， 具体制备过程为：

(1)将0.02mol 4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯甲醛，0.02～0.04mol氰乙酸乙酯，1～10滴哌啶，20～60mL无水乙醇依次加入100mL三口烧瓶中，回流反应30min，并用薄层色谱法跟踪反应进程；

(2)反应液经蒸馏除去乙醇，剩余物加入40～60mL二氯甲烷进行溶解，用蒸馏水洗涤至中性，再用饱和食盐水洗涤1次，有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收二氯甲烷后，得到2-氰基-3-(4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯基)丙烯酸乙酯粗产物；

(3)2-氰基-3-(4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯基)丙烯酸乙酯粗产物经柱层析(200～300目硅胶，洗脱液石油醚/乙酸乙酯比为3∶1)，得到2-氰基-3-(4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯基)丙烯酸乙酯纯品。

5.权利要求1所述的2，3-蒎二酮基咪唑型荧光探针在检测肼中的应用。2-氰基-3-(4-(5，5-二甲基-4，5，6，7-四氢-1H-4，6-桥亚甲基苯并[d]咪唑-2-基)苯基)丙烯酸乙酯能与肼进行专一性反应，在365nm紫外光下溶液的荧光颜色由橙黄色变为蓝绿色。