[发明专利]一种含苯酰基结构支化型邻苯二甲腈树脂及其制备方法有效
申请号: | 201910780801.7 | 申请日: | 2019-08-22 |
公开(公告)号: | CN110483763B | 公开(公告)日: | 2022-03-29 |
发明(设计)人: | 蹇锡高;王锦艳;宗立率;刘程;李楠 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | C08G65/48 | 分类号: | C08G65/48;C08G65/40 |
代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 温福雪;侯明远 |
地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含苯酰基 结构 支化型邻苯 二甲 树脂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含苯酰基结构支化型邻苯二甲腈树脂,其特征在于,该含苯酰基结构支化型邻苯二甲腈树脂的化学结构如下:
其中,m≥1,n≥1,Z≥1;
的结构为:
的结构为:
中的一种或两种以上组合;其中,R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8的结构为:H、F、Cl、Br、I、CN、NH2、CrH2r+1、CF3、中的一种或两种以上组合,r≥1;R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同。
2.权利要求1所述的一种含苯酰基结构支化型邻苯二甲腈树脂的制备方法,其特征在于,聚合反应式如下:
其中,m≥1,n≥1,Z≥1,X为F、Cl、Br、I;
具体的制备步骤为:在惰性气体保护下,将含苯酰基结构的三卤单体、含结构二酚单体和碱混合,再加入强极性非质子溶剂和共沸溶剂,将反应体系于90-140℃温度条件下进行带水处理,反应2-3小时后,除去共沸溶剂,再将温度升温至150-220℃反应8-12小时;将温度降到60-90℃时,加入4-硝基邻苯二甲腈,反应10-12小时;然后将产物倒入过量的0.1-0.2mol/L的稀盐酸中,用蒸馏水将滤液洗涤至中性后,80-120℃真空干燥24-48小时,得到含苯酰基结构支化型邻苯二甲腈预聚物,备用;其中与含苯酰基结构的摩尔比为3-4.2;含结构二酚单体与碱摩尔比为1.2-1.6:1,强极性非质子溶剂体积mL为5-20倍结构双酚与质量g之和,共沸溶剂的体积为0.5-2倍强极性非质子溶剂体积,4-硝基邻苯二甲腈的摩尔量为1.2-1.4倍过量羟基,其中过量羟基为与苯酰基结构的三卤单体反应完后剩余的羟基;
固化:将含苯酰基结构支化型邻苯二甲腈预聚物与芳香二胺混合,充分混合搅拌,与玻璃纤维复合得到层压板,并放在250-375℃的马弗炉中程序升温固化16小时,最后得到固化后的含苯酰基结构支化型邻苯二甲腈树脂;其中含苯酰基结构支化型邻苯二甲腈预聚物与芳香二胺的质量比为1:0.05;
所述的含苯酰基结构的三卤单体,其反应式如下:
其中,X结构为:X为F、Cl、Br、I中的一种。
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