[发明专利]含氟熔盐电解渣的回收方法

说明书

本发明提供了一种含氟熔盐电解渣的回收方法。该回收方法包括如下步骤：S1，对含氟熔盐电解渣进行碱浸处理，得到碱浸渣和碱浸液；S2，对碱浸渣进行水浸处理，得到水浸渣和水浸液；S3，对碱浸液和水浸液进行结晶处理，得到氟化钠。通过利用先碱浸后水浸相结合的两段浸出工艺，先将电解熔盐渣中难溶的含氟物质转化为可溶的氟化钠，利用结晶方法将溶解度较低的氟化钠从组分复杂的混合溶液中回收，从而有效处理熔盐电解法制备铝钪合金产生的含氟危险废物。这样的一种全湿法工艺，不仅能耗低，而且处理过程中无含氟气体产生，环境友好，因而在实现电解渣中氟化物的无害化处置的同时，还将混杂的冶金废物转化纯度较高的化工产品。

技术领域

本发明涉及湿法冶金领域，具体而言，涉及一种含氟熔盐电解渣的回收方法。

背景技术

目前的熔盐电解渣处理工艺采用焙烧预处理配合酸浸出工艺回收其中的有价金属，该工艺具有如下缺点：1)焙烧温度高，导致能耗高。焙烧处理的温度在400℃以上，且熔盐渣本身不发热，需要消耗额外的燃料；2)含氟物质转化成新的氟渣。熔盐电解渣的主要成分是各种金属的氟化物，采用目前的工艺处理后，熔盐渣中氟形成氟化钙，这种新的氟渣仍是冶金危废；3)产生含氟废气，仍需处理。

已有的熔盐渣回收专利多采用钙盐焙烧预处理工艺，改变熔盐渣中有价金属的矿相结构，再使用酸法浸出工艺将熔盐渣中的有价金属浸出到溶液中，实现有价金属回收的目的。这种工艺的缺点在于焙烧过程中熔盐渣中的有价金属氟化物在焙烧过程中形成氟化钙，在随后酸浸出工艺中会有部分的氟浸出到溶液中，形成含氟废水，此外酸浸渣中氟化钙是有毒有害的含氟废渣，仍需处理。

中国专利申请CN107739840A公开了一种回收稀土熔盐电解渣的方法，在450～900℃下，以碳酸钠，硼酸等物质作为焙烧助剂焙烧电解渣，活化电解渣，之后采用湿法冶金的方法处理焙烧渣回收稀土元素，该方法焙烧温度高能耗高，且无氟化物的回收处理工艺。CN101956078A公开了一种氢氧化钙焙烧法处理熔盐电解渣回收稀土元素的方法，将熔盐渣配入一定量的氢氧化钙在950～1000℃下进行焙烧，之后使用盐酸将焙烧渣中的稀土元素浸出到溶液中回收稀土元素，该方法焙烧温度高，能耗高，此外，焙烧后电解渣中的氟转化为氟化钙，在之后的酸溶过程中依然会被浸出到溶液中，成为含氟废水，仍需除氟处理。

由此可见，现有技术在对含氟熔盐电解渣进行回收处理时仍无有效的解决方案。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种熔盐渣的回收方法，以解决现有技术中对含氟熔盐电解渣进行回收处理时仍无有效的解决方案的问题。

为了实现上述目的，本发明提供了一种含氟熔盐电解渣的回收方法，回收方法包括如下步骤：S1，对含氟熔盐电解渣进行碱浸处理，得到碱浸渣和碱浸液；S2，对碱浸渣进行水浸处理，得到水浸渣和水浸液；S3，对碱浸液和水浸液进行结晶处理，得到氟化钠。

进一步地，采用氢氧化钠溶液进行碱浸处理，优选在碱浸处理过程中，氢氧化钠溶液的浓度为100～300g/L，更优选为150～260g/L。

进一步地，碱浸处理步骤中的液固比为1～20：1，优选为5～12:1。

进一步地，碱浸处理步骤的温度为30～120℃，优选为60～100℃。

进一步地，水浸处理步骤的温度为30～100℃，优选为60～90℃；优选地，水浸处理步骤中，液固比为5～20：1，优选为12～15:1。

进一步地，结晶处理为蒸发结晶和/或冷却结晶。

进一步地，碱浸液进行结晶处理产生结晶母液返回碱浸处理步骤循环使用。

进一步地，水浸液进行结晶处理产生结晶母液返回水浸处理步骤循环使用。