[发明专利]一种合成三氟乙氧基烯碘类化合物的方法

说明书

一种合成三氟乙氧基烯碘类化合物的方法，所述方法为：将底物(I)、碘源、添加剂、溶剂三氟乙醇混合，于30～70℃下反应2～5h，之后反应液经后处理，得到三氟乙氧基烯碘类化合物(II)；本发明安全环保，不产生废气，操作危险性低；底物适应性好，各种取代基都可以实现双官能化；反应条件温和；该反应具有一定的创新性，原子经济性高，更加符合现代绿色化学的理念；

(一)技术领域

本发明涉及一种合成三氟乙氧基烯碘类化合物的方法。

(二)背景技术

乙烯类化合物广泛存在于大自然界，是一种重要的工业原料，是合成纤维，合成橡胶，合成塑料，合成乙醇的基本化工原料，也用于制造氯乙烯、苯乙烯、环氧乙烷、醋酸、乙醛、乙醇和炸药等。乙烯的生产量是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。官能化的烯烃在有机合成方面有着巨大的应用，通过预先引入特殊官能团，实现预官能化，从而实现产物的官能团修饰。而含氟化合物由于氟原子的引入，会极大的改变化合物的空间性，电性，亲脂性，因此含氟类的化合物在制药、兽医、农药化学和材料化学科学中发挥着至关重要的作用。所以在药物的研发过程中，药物研究者常常会引入一个或者多个氟原子，从而改善药物的活性。也正因为氟元素的独特性，使得科研工作者致力于研究含氟类化合物，掀起了研究有机氟化物的狂潮。而本发明所合成的化合物通过一个简单的方法，将溶剂三氟乙醇引入产物，实现了烯烃的双官能化，可以为后续的研究实现预官能化，同时改变烯烃的电性，有利于活化烯烃的活性。与此同时，在引入三氟乙氧基的同时还成功实现了炔烃的烯碘化。碘元素在有机合成有着重要的应用意义，相比其他卤素，碘的活性更强，能够在更加温和的条件下完成各种经典的C-C键、C-N键偶联。因此向炔烃类化合物中引入碘与三氟乙氧基有着重要的作用，以及合成此类化合物是非常有工业发展意义的。

目前，对于炔烃的烯碘化报道比较多，但是在引入碘元素的同时又引入一个具有生物活性的三氟乙氧基的方法到目前为止尚未有人报道过。本发明采用2-腈基二苯乙炔类化合物为底物，以单质碘作为碘源，硝酸银为添加剂，三氟乙醇为溶剂，在50℃温和条件下实现了炔烃的双官能化，成功引入碘元素与三氟乙氧基，得到三氟乙氧基烯碘类化合物。该发明所提及的条件温和，原子经济性高，操作简单，有着非常大的应用前景。

(三)发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种通用、简便、高效的合成三氟乙氧基烯碘类化合物的方法。

本发明的技术方案如下：

一种合成三氟乙氧基烯碘类化合物的方法，所述方法为：

将底物(I)、碘源、添加剂、溶剂三氟乙醇混合，于30～70℃(优选50℃)下反应2～5h(优选3h)，之后反应液经后处理，得到三氟乙氧基烯碘类化合物(II)；

所述底物(I)、碘源、添加剂的物质的量之比为1：1～3：0.5～1.5，优选1：2：1；

所述溶剂三氟乙醇的体积用量以底物(I)的物质的量计为10～20mL/mmol；

所述碘源为碘、N-碘代丁二酰亚胺、I₂O₅中的一种或两种以上任意比例的混合物；

所述添加剂为硝酸银、亚硝酸银、碳酸银中的一种或两种以上任意比例的混合物；

所述后处理的方法为：反应结束后，反应液中加入柱层析硅胶(100～200目)，减压蒸除溶剂，进行柱色谱分离，以石油醚与乙酸乙酯体积比5：1的混合液作为洗脱剂洗脱，收集含目标产物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到三氟乙氧基烯碘类化合物(II)；

反应式如下：

式(I)或式(II)中，R为氢、叔丁基、溴、氯、三氟甲基、甲氧基或甲酸甲酯基。

具体的，优选本发明所述三氟乙氧基烯碘类化合物(II)为下列化合物之一：