[发明专利]一种烯基封端聚苯醚的合成方法

说明书

本发明公开了一种烯基封端聚苯醚的合成方法。这种烯基封端聚苯醚是通过以下步骤的合成方法制得：1)使用碱性水溶液，洗涤经酚类单体氧化共聚反应得到的双端羟基聚苯醚溶液，除去双端羟基聚苯醚溶液残留的酚类单体，然后分离得到油相产物；2)将步骤1)得到的油相产物与烯基化试剂进行封端反应，所得产物经分离提纯，得到烯基封端聚苯醚。本发明使用碱性水溶液对双端羟基聚苯醚溶液进行洗涤，可有效地除去氧化共聚体系中的残留单体，经洗涤后的溶液可直接用于烯基封端反应，避免了传统制造工艺中将双端羟基聚苯醚从溶剂中分离、纯化与再溶解的处理工序，提高了生产效率，降低了生产成本。本发明这种烯基封端聚苯醚可用于制造高频高速覆铜板。

技术领域

本发明涉及聚苯醚合成技术领域，特别是涉及一种烯基封端聚苯醚的合成方法。

背景技术

随着电子信息技术的快速发展，超快速度的信息处理和超高容量的信息传输需求，迫使覆铜板(CCL)向高频化、高速化发展。基体树脂材料是CCL的关键材料之一，对于CCL的性能、质量、加工及成本等至关重要。聚苯醚树脂(PPO)耐热性能好，热膨胀系数低，在较宽的温度和频率范围内具有极低的介电损耗，是制备高速CCL的理想材料。

然而，传统型聚苯醚树脂熔体粘度大，流动性差，与大部分树脂相容性差，固化后容易出现相分离现象，无法满足多层线路板的工艺制作要求。因此，人们通过降低聚苯醚的分子量，同时对聚苯醚进行改性，以提高其反应活性，增强与其它树脂的相容性。具有双端羟基功能化的聚苯醚低聚物是最常见的制造高速多层板的树脂材料，目前业界主要通过2,6-二甲基苯酚与四甲基双酚A的氧化共聚来获得双端羟基聚苯醚。然而，双端羟基聚苯醚低聚物的官能团活性仍较低，与其它树脂固化交联密度不高，掺入量有限，这使得CCL板材的介电性能受到一定程度上的限制。因此，需要对羟基进一步改性来提高聚苯醚低聚物的反应活性。

将端羟基改性形成不饱和双键是提高聚苯醚反应活性最常用、最有效的方法。现有技术中，US4665137通过2,6-二甲基苯酚与四甲基双酚A的氧化共聚首先合成了双端羟基聚苯醚低聚物，随后通过与不饱和卤代烃醚化以及与酰氯酯化两种方式，形成了双端烯基官能化的聚苯醚低聚物。CN1447830A则首先通过2,6-二甲基苯酚的氧化共聚制备聚苯醚，随后将其与酸酐反应，形成一端含有不饱和双键的聚苯醚。然而，通过酚类氧化聚合形成的聚苯醚溶液中，通常存在一定量的残留单体。特别在一元酚与二元酚氧化共聚时，由于二元酚反应活性较低，所以残留量较大。由于过多的残留单体能够消耗卤代烃、酰氯和酸酐等烯基化试剂，因此所得聚苯醚溶液难以直接用于封端改性。目前业界大都先将所得聚苯醚先从溶剂中分离出来，经纯化后再将固体原料用于后续的烯基化改性。这样就增添了一道后处理工序，不仅降低了效率，还增加了生产成本。

发明内容

为了克服现有技术聚苯醚烯基化改性方法存在的问题，本发明的目的在于提供一种烯基封端聚苯醚的合成方法。

本发明的发明构思是，使用碱性水溶液对双端羟基聚苯醚低聚物溶液进行洗涤处理，除去残留的酚类单体。通过使用本发明的方法，可以使酚类氧化共聚形成的聚苯醚溶液可直接用于封端改性，提高了效率，降低了成本。

本发明所采取的技术方案是：

本发明提供了一种烯基封端聚苯醚的合成方法。

这种烯基封端聚苯醚的合成方法，包括以下步骤：

1)使用碱性水溶液，洗涤经酚类单体氧化共聚反应得到的双端羟基聚苯醚溶液，除去双端羟基聚苯醚溶液残留的酚类单体，然后分离得到油相产物；

其中，双端羟基聚苯醚的结构如式(Ⅰ)所示：