[发明专利]一种Li2

权利要求书

1.一种Li₂TiO₃、Li₂ZrO₃复合包覆三元正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）以镍盐、钴盐、锰盐为原料，按照摩尔比8:1:1称量并溶于去离子水中，搅拌均匀后配制成1~3 mol/L的混合盐溶液；

（2）称取2~6 mol可溶性碱及0.5~1.5 mol络合剂同时溶于去离子水中，搅拌均匀后配制成2~6 mol/L的混合碱溶液；

（3）在连续性搅拌反应釜中加入占反应容器总体积的20~26%体积的去离子水作为反应底液，在底液中加入络合剂调至底液pH=11.0~11.3，充入氮气，保持反应釜内的温度为55~65℃；

（4）将配制好的混合盐溶液及混合碱溶液通过蠕动泵以1.0~3.0 ml/min的滴定速率蠕进反应釜中，将搅拌速率控制在200~600 r/min，反应时间控制在8~14 h，反应结束后继续保持设定的固定温度及搅拌速率陈化10~12 h，得到反应沉淀物；

（5）将反应沉淀物经多次洗涤、抽滤直至中性，放入100~120℃恒温鼓风干燥箱干燥20~24 h得到三元正极材料前驱体；

（6）将干燥后的前驱体溶解分散在无水乙醇中,其中前躯体与乙醇的质量比为1: 9~19，在水浴锅中常温下搅拌1~3 h，形成悬浊液；同时将钛化合物和锆盐溶解在无水乙醇中配成钛锆混合溶液,其中钛化合物和锆盐的加入量是相同的（即两者的加入量分别折算成TiO₂和ZrO₂的质量，质量比为1:1），且钛化合物和锆盐的总质量与无水乙醇的质量比为1: 4~19；再将钛锆混合溶液加入到上述悬浊液中，折算成TiO₂和ZrO₂的总质量与前躯体的质量比控制为1: 11.5~99；将悬浊液的温度调至50~70℃，在此温度下继续搅拌5~6 h，待溶剂蒸干后得到固体颗粒物，将固体颗粒物干燥后放入氧气或空气气氛400~600℃低温预烧结4~7h，得到预烧结产物。

（7）将上述预烧结产物与锂盐按摩尔比1: 1.05~1.1球磨混合均匀后放入氧气或空气气氛炉升温至750~850℃高温固相反应14~20 h，最后冷却至室温，得到本发明的一种Li₂TiO₃、Li₂ZrO₃复合包覆的三元正极材料。

2.如权利要求1所述的一种Li₂TiO₃、Li₂ZrO₃复合包覆三元正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中镍盐为硫酸镍、硝酸镍的一种，锰盐为硫酸锰、硝酸锰的一种，钴盐为硫酸钴、硝酸钴的一种。

3.如权利要求1所述的一种Li₂TiO₃、Li₂ZrO₃复合包覆三元正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中可溶性碱为氢氧化钠、碳酸钠的一种。

4.如权利要求1所述的一种Li₂TiO₃、Li₂ZrO₃复合包覆三元正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中络合剂为氨水、碳酸氢铵的一种。

5.如权利要求1所述的一种Li₂TiO₃、Li₂ZrO₃复合包覆三元正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（6）中钛化合物为钛酸四丁酯；锆盐为硝酸锆、 醋酸锆的一种。

6.如权利要求1所述的一种Li₂TiO₃、Li₂ZrO₃复合包覆三元正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（7）中锂盐为氢氧化锂、碳酸锂、醋酸锂的一种。