[发明专利]碳纳米管内沉积金属粒子催化剂在肉桂醛选择性催化加氢合成肉桂醇的反应中的应用在审

专利信息
申请号: 201910799101.2 申请日: 2019-08-27
公开(公告)号: CN110627618A 公开(公告)日: 2019-12-31
发明(设计)人: 卢春山;聂娟娟;应俊韬;李小年;吕井辉 申请(专利权)人: 浙江工业大学
主分类号: C07C29/141 分类号: C07C29/141;B01J27/02;B01J21/18;C07C33/32;B01J35/02
代理公司: 33201 杭州天正专利事务所有限公司 代理人: 黄美娟;俞慧
地址: 310014 浙*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 碳纳米管 量子点 硫掺杂 催化剂 金属纳米粒子 负载量 肉桂醇 肉桂醛 催化剂寿命 粒子催化剂 选择性催化 选择性加氢 金属 沉积金属 催化效率 高稳定性 高选择性 高转化率 加氢合成 金属粒子 限域效应 反应时 单壁 多壁 开孔 内壁 内嵌 碳管 外壁 应用 镶嵌
【权利要求书】:

1.一种碳纳米管内沉积金属粒子催化剂在肉桂醛选择性催化加氢合成肉桂醇的反应中的应用,其特征在于:所述的催化剂由碳纳米管、硫掺杂的碳量子点和金属纳米粒子组成,所述的碳纳米管为开孔的单壁或多壁碳管,碳纳米管外壁负载有硫掺杂的碳量子点,碳纳米管内壁镶嵌有金属纳米粒子;所述金属为钯、铂、金、钌、铱、镍、钴中的一种;所述硫掺杂的碳量子点尺寸不大于10nm,硫含量在0.1-8.0wt%;所述碳纳米管内沉积金属粒子催化剂中,硫掺杂的碳量子点负载量为0.5-8.0wt%,金属的负载量为0.1-10.0wt%。

2.如权利要求1所述的应用,其特征在于:所述硫掺杂的碳量子点的尺寸为1.5-4.0nm。

3.如权利要求1所述的应用,其特征在于:所述碳纳米管内沉积金属粒子催化剂采用如下方法制备:

1)将碳纳米管置于浓硝酸中加热回流处理,结束后冷却至室温,用水洗涤至滤液呈中性,再进行干燥,得到酸处理后的碳纳米管;

2)将硫掺杂的碳量子点溶液与步骤1)得到的酸处理后的碳纳米管配置成分散液,充分搅拌使碳量子点负载于碳纳米管的外壁上,抽滤、烘干得到负载有碳点的碳纳米管;

3)将步骤2)中所得负载有碳点的碳纳米管与去离子水配置成浆液,在搅拌的状态下加入含有金属离子的水溶液,所述水溶液中金属离子与氯离子形成络合阴离子,充分搅拌后抽滤、洗涤至滤液pH值为中性、烘干得到碳纳米管内沉积金属粒子催化剂。

4.如权利要求3所述的应用,其特征在于:所述的硫掺杂的碳量子点通过如下方法制备:取4-甲苯磺酸和乙醇于烧杯中,比例为0.5-5.0g:5-100mL,机械搅拌至混合均匀;然后转移至水热釜中,于120-200℃下水热10-24小时,然后自然冷却;随后在转速为20000r/min的条件下进行离心处理,上层清液转入分子量为100-10000道尔顿的两层透析袋中透析处理,两层中间的碳点溶液即为所述的碳量子点溶液,最后遮光低温下浓缩至浓度为0.5-25.0mg/L。

5.如权利要求4所述的应用,其特征在于:所述透析袋的截留分子量为1500-5000道尔顿。

6.如权利要求3-5之一所述的应用,其特征在于:步骤2)按照如下实施:所述的硫掺杂的碳量子点溶液与酸处理后的碳纳米管按照硫掺杂的碳量子点的负载量进行投料,搅拌10-60min,过滤所得的固体颗粒放入真空烘箱中在50-100℃温度下烘干2-15h,得到负载有碳点的碳纳米管。

7.如权利要求3-5之一所述的应用,其特征在于:步骤3)按照如下实施:将步骤2)中所得负载有碳点的碳纳米管按照负载有碳点的碳纳米管与水的投料比为1g:5-35ml配置成浆液,在5-40℃和搅拌的状态下,按照金属负载量加入对应的含有金属离子的水溶液,含有金属离子的水溶液的滴加速度为1d/1-10s,滴加完成后,继续搅拌2-6h,抽滤,洗涤至pH值为中性,50-100℃下烘干3-15h,得到所述催化剂。

8.如权利要求1或2所述的应用,其特征在于:所述的应用方法为:将碳纳米管内沉积金属粒子催化剂置于高压釜内,然后再依次加入肉桂醛和蒸馏水,碳纳米管内沉积金属粒子催化剂、肉桂醛和水的比例为1-5mg:4-10mmol:5-10ml,密闭高压釜向里面充入H2以赶尽其中的空气,最后充入1-3MPa的H2,恒压,将高压釜置于50-80℃油浴锅内调整转速为800-2000r/min进行反应生成肉桂醇,待釜内压力不下降后停止反应。

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