[发明专利]一种炔烃烷基化合成1,2-二取代烯烃类化合物的方法

权利要求书

1.一种炔烃高选择性烷基化合成1,2-二取代烯烃类化合物的方法，其特征在于：所述的方法按如下步骤进行：

将光敏剂、式I所示炔烃化合物、汉斯酯加入Schlenk反应管中，在保护气体气氛下，再将式II所示的醛和仲胺溶解于有机溶剂或1,4-二氧六环与水的混合溶剂中得到混合液，在保护气体条件下，将所述的混合液加入到所述的Schlenk反应管中，在光源照射下，于25℃搅拌反应6～14小时，得到反应液经后处理得到式III所示的1,2-二取代烯烃类化合物；所述的光敏剂、式I所示炔烃、汉斯酯、式II所示醛及仲胺物质的量之比为0.025-0.1:1:0.5-1.5:2-5:2-5；

所述的光敏剂为下列结构之一：

式I或式III中：

R₁为中的一种；

R₂为H、苯基或4-溴苯基中的一种；

R₃为H、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、苄基、异丙基、中的一种。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述仲胺为下列结构之一:

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于：所述仲胺为二正丙胺。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述光敏剂为

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、二氯甲烷、环戊基甲基醚、三氟甲苯、乙酸乙酯中的一种。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂为体积比为20:1的1,4-二氧六环和水的混合溶剂。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂的加入总量以所述的式I所示的炔烃类化合物的物质的量计为20mL/mmol。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述光源为15W蓝光LED、30W蓝光LED、60WCFL或20W白光LED中的一种。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述保护气体为氮气或氩气中的一种。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述反应液的后处理方法为：反应结束后，向所得反应液中加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液，蒸除溶剂得到所述的式III所示的1,2-二取代烯烃类化合物。