[发明专利]一种链霉素电化学-光电化学双方法比率适配体传感器的制备方法及应用

说明书

本发明属于生物传感检测技术领域，涉及一种链霉素电化学‑光电化学双方法比率传感器的制备及应用。具体为首次提出一种基于电化学和光电化学两种方法的新型比率适配体传感器用于链霉素的特异性检测。本发明中，链霉素存在时，亚甲基蓝标记的链霉素适配体(简写为MB‑Apt)可与其特异性结合并引起MB‑Apt构象的变化使得MB‑Apt脱离电极表面，进一步引起光电化学信号及电化学信号的双重变化。构建的传感器对链霉素的线性响应范围为3.0×10^‑8‑1.0×10^‑4mol/L，检出限为1.0×10^‑8mol/L。本发明的电化学‑光电化学双方法比率适配体传感器选择性好且灵敏度高，结合两种方法获得更高的准确度，为测定实际样品中链霉素提供了一种新型的传感平台。

技术领域

本发明属于生物传感检测技术领域，涉及一种链霉素电化学-光电化学双方法比率适配体传感器的制备方法及应用，具体涉及一种基于碲化镉量子点(CdTe QDs)和亚甲基蓝(MB)的链霉素电化学-光电化学双方法比率传感器的制备方法及应用。

背景技术

链霉素(STR)是一种氨基糖苷类抗生素，广泛应用于动植物病害防治、养蜂业、水产等各个领域。由于其杀菌效果好，价格低廉，因此，其用药频繁、超量用药等滥用问题日益突出，造成药物残留在农作物、水体和土壤中。长期摄入含有链霉素残留的瓜果、蔬菜、农产品等会直接或间接威胁人、畜健康，造成人类过敏反应、听力减退、头昏、耳鸣、肠道内菌群失调和腹泻等疾病，此外，研究还表明农用链霉素具有潜在致畸作用。因此，对链霉素的检测很有必要。目前，检测链霉素的方法主要有高效液相色谱-质谱法(HPLC-MS)，气相色谱-质谱法(GC-MS)，电化学法(EC)，光电化学法(PEC)等。其中，HPLC-MS,GC-MS等分析方法准确、有效，但存在预处理繁琐、仪器昂贵等问题。EC,PEC等分析方法虽然精准度有待提高，但由于操作简单、灵敏度高等优点引起广泛关注。每种方法都各有优缺点，因此，发展灵敏、快捷及准确的链霉素检测方法是非常重要的。

近年来，针对一种目标物通常采用单一检测方法。每种方法都有优点及不足，如果将两种检测方法联用，则可实现优势互补，提高分析性能。采用两种检测方法同时对目标物进行分析，可得到双信号输出，更精准检测目标物，适用于残留检测分析。目前已有双检测方法有：电化学-紫外双检测、电化学-荧光双检测、电化学发光-荧光双检测、电化学-电化学发光双检测。而电化学-光电化学双检测方法还未见报道。

发明内容

本发明旨在耦合电化学法和光电化学法传感技术，构筑一种基于CdTe QDs和MB的链霉素双方法比率适配体传感器。具体涉及基于CdTe QDs和MB的链霉素双方法比率适配体传感器的制备及应用。

一种链霉素电化学-光电化学双方法比率适配体传感器的制备方法，包括如下步骤：

(1)CdTe QDs的制备

首先，称取0.04487g硼氢化钠和0.0638g碲粉，加入4mL超纯水，通氮气除氧15min，得到淡紫色溶液，在0℃冰水浴中搅拌8h，得到碲氢化钠前驱体。然后，将0.1142g CdCl₂·2.5H₂O和75μL巯基丙酸，分别加入50mL超纯水中，在通氮气条件下搅拌15min。用1mol/L的NaOH溶液调节溶液pH至8.5。然后，快速倒入2mLNaHTe前躯体溶液。继续搅拌10min后，将混合物转移到三颈烧瓶中，100℃回流获得发射光谱在近红外的CdTe QDs。最后，将制备的量子点溶液与乙醇以1：1比例混合后，静置5min，离心、洗涤，再次分散在超纯水中备用。

将上述得到的CdTe QDs溶液进行紫外-可见光谱表征，稀释制备CdTe QDs水溶液,避光放置于4℃冰箱中备用。

(2)氧化铟锡玻璃电极的预处理：将氧化铟锡玻璃电极在1mol/L NaOH溶液中煮沸10-20min,依次在无水乙醇和超纯水中超声后在空气中干燥，其中，氧化铟锡玻璃电极的直径为6毫米(d＝6mm ITO)。