[发明专利]一种手性多齿氮配体化合物及其制备方法和应用在审
申请号: | 201910800271.8 | 申请日: | 2019-08-28 |
公开(公告)号: | CN110483483A | 公开(公告)日: | 2019-11-22 |
发明(设计)人: | 肖元晶;杨笑;邱馨阅;孙瑞卓;张俊良 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | C07D401/14 | 分类号: | C07D401/14 |
代理公司: | 31257 上海麦其知识产权代理事务所(普通合伙) | 代理人: | 董红曼<国际申请>=<国际公布>=<进入 |
地址: | 200062 上*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 手性 氮配体 多齿 吡啶亚胺 柱分离 伯胺 硅胶 叔丁基亚磺酰胺 叔丁基亚磺酰基 亲核取代反应 席夫碱配体 主客体化学 分子识别 格氏试剂 加成反应 碱性条件 目标产物 配位能力 手性结构 缩合反应 亚磺酰胺 吡啶甲醛 卤甲基 柔韧度 三氮唑 缩合剂 配位 溶剂 制备 合成 应用 | ||
1.一种手性多齿氮配体化合物L,其特征在于,其结构如式(1)所示:
其中,R1为烷基、芳基;
R2为烷基、芳基;
Ar为苯基、烷基取代的苯基。
2.根据权利要求1所述的手性多齿氮配体化合物L,其特征在于,R1为C1-C10烷基、苄基、苯基、C1-C10烷基取代的苯基、C1-C10烷氧基取代的苯基;R2为C1-C10烷基、苄基、苯基、C1-C10烷基取代的苯基、C1-C10烷氧基取代的苯基;Ar为苯基、C1-C10烷基取代的苯基。
3.一种手性多齿氮配体化合物L的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在溶剂和缩合剂中,以2-吡啶甲醛衍生物及R构型的叔丁基亚磺酰胺为原料进行缩合反应,得到吡啶亚胺中间体;
(2)然后将吡啶亚胺中间体于与格氏试剂进行加成反应,得到手性吡啶亚磺酰胺中间体;
(3)在溶剂中,用强酸脱除手性吡啶亚磺酰胺中间体中的亚磺酰基得手性吡啶伯胺盐;
(4)在溶剂中,将所述手性吡啶伯胺盐与4-卤甲基三氮唑在碱性条件下进行亲核取代反应,即得目标产物手性多齿氮配体化合物L。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯中的一种或多种;和/或,所述缩合剂为钛酸四异丙酯、四氢吡咯、哌啶中的一种或多种;和/或,所述2-吡啶甲醛衍生物、R构型的叔丁基亚磺酰胺、缩合剂的摩尔比为1:1.1-1.5:2-4;和/或,所述溶剂的用量是按照每1g 2-吡啶甲醛添加8-16mL溶剂。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述缩合反应的温度为25-65℃;和/或,所述缩合反应的时间为8-24h。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯中的一种或多种;和/或,所述格氏试剂为烷基格式试剂、芳基格氏试剂中的一种或两种;和/或,所述吡啶亚胺中间体与格氏试剂摩尔比为1:1.5-2.5;和/或,所述反应的温度为-78-25℃;和/或,所述反应的时间为3-10h。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种;和/或,所述强酸为硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸中的一种或多种;和/或,所述手性吡啶亚磺酰胺中间体、强酸的摩尔比为1:2-5;和/或,所述反应的时间为2-6h。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述溶剂为乙腈、四氢呋喃、甲苯中的一种或多种;和/或,所述碱为无水碳酸钾、碳酸铯、无水磷酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种;和/或,所述手性吡啶伯胺盐、4-卤甲基三氮唑及碱的摩尔比为1:2.1-3.0:4.0-6.0;和/或,所述亲核取代反应的温度为80-110℃;和/或,所述亲核取代反应的时间为5-10h。
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