[发明专利]一种基于二茂铁-偶氮苯聚合物的光致氧化还原材料

权利要求书

1.一种基于二茂铁-偶氮苯聚合物的光致氧化还原材料，包括以下重量份数配比的配方原料，其特征在于：25-28份二茂铁乙酸、22-25份炔丙醇、0.5-1份酯化催化剂、0.5-2份添加剂、32-46份4-氨基偶氮苯、1-3份加成催化剂，3-5份碳酸钾、2-4份引发剂，制法包括以及以下实验药品：无水乙腈、无水乙酸乙酯、无水二甲亚砜、蒸馏水、无水乙醇。

2.根据权利要求1所述的一种基于二茂铁-偶氮苯聚合物的光致氧化还原材料，其特征在于：所述二茂铁乙酸分子式为C₁₂H₁₂FeO₂，质量分数≥96.5％，为结构式为

3.根据权利要求1所述的一种基于二茂铁-偶氮苯聚合物的光致氧化还原材料，其特征在于：所述炔丙醇分子式为C₃H₄O，其结构式为质量分数≥95.8％。

4.根据权利要求1所述的一种基于二茂铁-偶氮苯聚合物的光致氧化还原材料，其特征在于：所述酯化催化剂为浓硫酸中H₂SO₄质量分数为≥94.2％。

5.根据权利要求1所述的一种基于二茂铁-偶氮苯聚合物的光致氧化还原材料，其特征在于：所述添加剂二环己基碳二亚胺，分子式为C₁₃H₂₂N₂，结构式为其质量分数≥97.4％。

6.根据权利要求1所述的一种基于二茂铁-偶氮苯聚合物的光致氧化还原材料，其特征在于：所述4-氨基偶氮苯分子式为C₁₂H₁₁N₃，其质量分数≥96.4％，结构式为

7.根据权利要求1所述的一种基于二茂铁-偶氮苯聚合物的光致氧化还原材料，其特征在于：所述加成催化剂1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷，分子为C₆H₁₂N₄，结构式为质量分数≥96.8％。

8.根据权利要求1所述的一种基于二茂铁-偶氮苯聚合物的光致氧化还原材料，其特征在于：所述碳酸钾中K₂CO₃质量分数≥97.2％。

9.根据权利要求1所述的一种基于二茂铁-偶氮苯聚合物的光致氧化还原材料，其特征在于：所述引发剂为偶氮异丁氰基甲酰胺，分子式为C₅H₈N₄O，结构式为质量分数≥93.5％。

10.根据权利要求1所述的一种基于二茂铁-偶氮苯聚合物的光致氧化还原材料，其特征在于：所述二茂铁-偶氮苯聚合物的光致氧化还原材料，制备方法包括以下步骤：

(1)制备炔丙酸酯二茂铁：向1000ml三颈瓶中加入500mL无水乙腈，再依次称取25-28份二茂铁乙酸和22-25份炔丙醇加入至三颈瓶中，再依次慢慢加入0.5-1份酯化催化剂和0.5-2份添加剂二环己基碳二亚胺，将三颈瓶搭载回流装置，置于恒温水浴锅中，加热至78-82℃，回流反应12-15h，反应通过TLC薄层色谱分析法观测反应结果，当炔丙醇反应完全后，将三颈瓶中的物料通过旋转蒸发仪减压蒸馏除去乙腈，然后将浓缩混合物通过硅胶层析柱进行薄层色谱分离，洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯＝1:3，将分离得到的含有产品的洗脱剂富集，并通过旋转蒸发仪减压蒸馏和油泵抽滤，进行减压浓缩除去洗脱剂，得到产物偶氮苯酯二茂铁。

(2)制备偶氮苯氧基烯丙酸酯二茂铁：向1000mL三颈瓶中通入N₂除去空气，并依次加入400mL无水乙酸乙酯，再加入上述步骤(1)制备得到的偶氮苯酯二茂铁和32-46份4-羟基偶氮苯，搅拌均匀后依次缓慢加入3-5份碳酸钾和1-3份加成催化剂1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷，并将三颈瓶在N₂惰性气氛下并密闭，搭载回流装置，置于恒温水浴锅中加热至76-80℃，反应24-28h，反应通过TLC薄层色谱分析法观测反应结果，当炔丙醇反应完全后，将三颈瓶中的物料通过旋转蒸发仪减压蒸馏除去乙酸乙酯，然后将浓缩混合物通过硅胶层析柱进行薄层色谱分离，洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯＝1:4，将分离得到的含有产品的洗脱剂富集，并通过旋转蒸发仪减压蒸馏和油泵抽滤，进行减压浓缩除去洗脱剂，得到产物偶氮苯氧基烯丙酸酯二茂铁。

(3)制备二茂铁-偶氮苯聚合物光致氧化还原材料：向1000mL反应瓶中加入600mL无水二甲亚砜，再依次加入上述步骤(2)制备得到的偶氮苯氧基烯丙酸酯二茂铁和2-4份引发剂偶氮异丁氰基甲酰胺，将反应瓶置于恒温油浴锅中加热至110-115℃，反应18-22h，反应完全后将溶液过滤除去溶剂，得到淡黄色絮状物，并先用2000-3000mL蒸馏水洗涤，再使用500-800mL无水乙醇洗涤，将洗涤干净的固体絮状物置于烘箱中加热至80-85℃，干燥6-8h除去水分，得到查无二茂铁-偶氮苯聚合物光致氧化还原材料。