[发明专利]一种复合防老剂的合成方法

说明书

本发明提供了一种复合防老剂的合成方法。以2‑辛酮、4‑氨基二苯胺为基本原料，在铂碳催化剂，固定床中连续缩合加氢反应，控制一定的反应条件，得到防老剂688，本发明方法使用更高效的催化剂来生产防老剂688，减少反应原料2‑辛酮转化为2‑辛醇的比例，提高反应原料的利用率，降低反应液的处理难度。防老剂688与防老剂TMQ氮气保护并加热的条件下按一定比例进行复配，生产防老剂8PPD。

技术领域

本发明涉及防老剂688的合成及防老剂8PPD的复配方法，属于精细化工领域。

背景技术

防老剂688，又称防老剂OPPD，化学名为N-仲辛基-N'-苯基对苯二胺。暗棕褐色粘稠液体。密度1.003。凝固点10℃。沸点430℃。天然橡胶、合成橡胶用抗臭氧剂，对屈挠龟裂亦有良好的防护作用。与橡胶的相容性良好，挥发性低。适用于轮胎、密封胶条、胶管、胶带及各种工业橡胶制品。

发明所述防老剂，N-仲辛基-N'-苯基对苯二胺最早由美国环球油品化学公司生产，商品牌号为UOP688，于1962年6月获得商标授权。

US3366684A 专利介绍了防老剂688的合成，在1升带搅拌的高压釜中加入纯化的4-氨基二苯胺138克，2-辛酮384克，含镍63%的硅基镍催化剂2克，在160℃，750-1000psi氢压下反应4小时。所的产品在25毫米汞柱，250℃下蒸馏，反应中33.7%的酮还原生成了醇，蒸馏残夜中有产品87.7%。加入4毫升含0.0516克催化剂改性剂硫代二丙酸后，同样条件反应处理后，9.7%的酮转化成醇，蒸馏残夜100%为目标产品。

CN105348114B 介绍了一种固定床合成防老剂688的方法，以铜系催化剂参与合成，经过分离得到了最终产物。该方法以较高效率制备了防老剂688，主要缺陷在于反应产物中，2-辛醇与2-辛酮的比例约为4：1，即大量大原料2-辛酮转化成了2-辛醇，造成了原料的浪费，并对后续原料回收带来了一定困难。

防老剂8PPD，是防老剂688与防老剂TMQ的复配物，为暗褐色粘稠状液体，密度约为1.00～1.03g/cm³(25℃)，粘度约为1700～2200mPa﹒s(25℃)。本品为污染性防老剂，具有酮胺类防老剂和对苯二胺类防老剂特性，对热、氧、臭氧、天然老化均有防护效果，高温使用性能和防水抽出性能突出，与橡胶相溶性好。它广泛用作橡胶防老剂，特别是丁苯橡胶中作稳定剂。也可在橡胶制品中如电线、电缆中使用，可等量代替防甲、防丁和RD，但综合防护性能明显优异，后期老化性能接近防老剂4010NA和防老剂6PPD。

CN1142515A 公布了一种复合防老剂8PPD的生产方法，以防老剂688、防老剂RD（TMQ）及载体为原料，在一定条件下复配生产，其加热温度150℃~180℃，主要涉及了加入载体制备的方法。

发明内容

本发明的目的在于使用一种更高效的催化剂来生产防老剂688，并使用防老剂688与防老剂TMQ复配应用合成防老剂8PPD。

本发明的主要技术方案：复合防老剂的合成方法，包括以下步骤：以2-辛酮、4-氨基二苯胺为基本原料，在贵金属催化剂存在条件下，在固定床中连续缩合加氢反应得到防老剂688，防老剂688与防老剂TMQ按比例混合复配，得到防老剂8PPD。

一般地，本发明所用贵金属催化剂为铂碳催化剂。

所述催化剂中金属铂的含量为0.1%~0.3%。

所述催化剂中载体为比表面积800~1200 m²/g、吸水率大于60%的椰壳活性炭。

所述的合成方法，是向4-氨基二苯胺中加入2-辛酮，2-辛酮加入量应至少满足完全溶解4-氨基二苯胺，反应液体进料空速为0.10~0.15h^-1。

所述的合成方法，缩合加氢反应控制温度120℃~150℃，反应压力0.6MPa~1.0MPa。