[发明专利]一种氮磷配体及其制备方法和用途有效

专利信息
申请号: 201910808324.0 申请日: 2019-08-29
公开(公告)号: CN110590841B 公开(公告)日: 2022-05-17
发明(设计)人: 刘心元;马灿亮;董晓阳 申请(专利权)人: 南方科技大学
主分类号: C07F9/6561 分类号: C07F9/6561;B01J31/24;C07B53/00;C07C2/86;C07C15/50
代理公司: 深圳市创富知识产权代理有限公司 44367 代理人: 曾敬
地址: 518000 广东省深*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 一种 氮磷配体 及其 制备 方法 用途
【权利要求书】:

1.一种氮磷配体,具有通式Ⅰ的结构:

其中,R1为氢或烷氧基,

R选自以下结构:

环己基,

萘基,

苯基,

其中,R3选自烷基、烷氧基、三氟甲基、卤素、苯基、苯氧基,m表示1~5的整数,当m≥2时,所存在的2个以上的R3相同或不同,

R2为氢、苯基或烷基,

R2为氢时,R不为苯基;

所述烷基为含有1~6个碳原子的烷基;

所述烷氧基指-O-(烷基),其中的烷基含有1~6个碳原子。

2.根据权利要求1所述的氮磷配体,其特征在于,所述R选自以下结构:

环己基,

萘基,

苯基,

其中,R3选自甲基、丙基、丁基、甲氧基、三氟甲基、氟、苯基、苯氧基,m表示1~5的整数,当m≥2时,所存在的2个以上的R3相同或不同。

3.根据权利要求2所述的氮磷配体,其特征在于,所述R选自以下结构:

环己基,

萘基,

苯基,

其中,当m=1时,R3选自丙基、丁基、甲氧基、苯基、苯氧基;当m=2时,R3选自丁基、三氟甲基、甲氧基、苯基;当m=3时,R3选自甲基、丙基、丁基、甲氧基、氟;当m=5时,R3选自甲基;当m≥2时,所存在的2个以上的R3相同或不同。

4.根据权利要求1所述的氮磷配体,其特征在于,R1为氢或甲氧基。

5.根据权利要求1所述的氮磷配体,其特征在于,R2为氢、苯基或丁基。

6.根据权利要求1~5任意一项所述的氮磷配体,其特征在于,其结构选自以下化合物:

7.一种权利要求1~6任意一项所述的氮磷配体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

R为任选取代的苯基且不为2,4-6-tri-iPrC6H2

化合物S1和亚磷酸二乙酯反应,得到中间体S2;

中间体S2和三氟甲磺酸铜、TMDS反应,得到中间体S3;

中间体S3和邻氟苯甲酸甲酯、KHMDS反应,得到中间体S4;

中间体S4水解之后得到中间体S5;

中间体S5和奎宁衍生物S6进行缩合反应,得到配体。

8.一种权利要求1~6任意一项所述的氮磷配体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

R为萘基,

化合物S7和亚磷酸二乙酯反应,得到中间体S8;

中间体S8和邻溴苯甲酸甲酯、Pd(OAc)2、dppp反应,得到中间体S9;

中间体S9和三氯氢硅、三乙胺反应,得到中间体S10;

中间体S10水解之后得到中间体S11;

中间体S11和奎宁衍生物S6进行缩合反应,得到配体。

9.一种权利要求1~6任意一项所述的氮磷配体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

R为2,4-6-tri-iPrC6H2

化合物S12先与正丁基锂、三氯化磷反应,所得产物与CuCl·LiCl、化合物S19反应,得到中间体S13;

中间体S13和三氯氢硅、三乙胺反应,得到中间体S14;

中间体S14水解之后得到中间体S15;

中间体S15和奎宁衍生物S6进行缩合反应,得到配体。

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