[发明专利]一种含三氟甲基吡啶的酰基硫脲或酰基脲类衍生物及其应用

说明书

本发明公开了一种含三氟甲基吡啶的酰基硫脲和酰基脲类衍生物及其应用。其结构如通式I所示。式中，对R₁、R₂、R₃、X等基团的限定如说明书中所示。通式I所示的化合物具有优异的杀虫活性，可以用来防治可以用来防治棉铃虫、小菜蛾以及褐飞虱等害虫，也可以用来防治TMV以及CMV等植物病毒病。

技术领域

本发明涉及农用化学品领域，具体来讲，涉及一种含三氟甲基吡啶的酰基硫脲或酰基脲衍生物在制备杀虫剂和抗植物病毒剂中的应用。

背景技术

在绿色新农药的创制中，含氟农药是人们一直研究的热点领域。氟原子具有电子效应、类氢模拟效应、阻碍效应、脂溶性渗透效应的独特的性质，在药物化学、天然产物化学和农药化学及精细化学品等领域的应用越来越广泛(杨吉春，等.农药,2011,4,289-295)。据不完全统计近10年来所开发的农药新品种中含氟化合物高达50％以上，含氟农药已经成为现在农药行业开发与应用的主要方向(杨吉春，等.农药,2011,4,289-295)，可见氟原子在农药中的重要地位。三氟甲基吡啶作为一类重要的含氟的杂环结构，也是当前商品化农药中的常见基团，在已登记的农药中，含三氟甲基吡啶结构的农药如氟啶虫胺腈、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚、氟啶嘧磺隆、氟吡酰菌胺等近30个品种均含有三氟甲基吡啶结构。近些年来，含三氟甲基吡啶结构的化合物备受研究者的关注，研究者在其专利(如：WO,2013191113，WO,2014010737，WO,2014021468，WO,2014119699，JP,2015003906，WO,2015072463，WO,2016024587，CN,104650038，WO,2015177063，WO,2016023954等)中陆续公开了含三氟甲基吡啶结构的化合物具有优异的杀虫活性。

酰基硫脲衍生物一直是一类重要的研究对象。它们不仅是合成多种杂环化合物的有机中间体，也是具有优异活性的杀虫剂、抗菌剂、调节植物生长剂、抗病毒剂和抗肿瘤剂，关于酰基硫脲及酰基脲的应用，更多可见于已有报道中【有机化学,1998(05):481-485；有机化学,2004,24(06):686–690，有机化学,2004,24(06):686–690；应用化学,2013,30(12):1429-1433，CN103351360；化学学报,2007(09):834-840；Molecules,2011,16(9):7593-7607；BioorganicMedicinal Chemistry Letters,2016,27(10):2234–2237；化学试剂,2006(01):36–38；有机化学，2014,(10)，2140-2145；高等学校化学学报，1997，3，395-398】。

发明内容

本发明的目的在于将三氟甲基吡啶活性亚结构与酰基硫脲和酰基脲结构进行进行拼接，提供一种结构新颖的含三氟甲基吡啶的酰基硫脲或酰基脲衍生物，并证明该类化合物在防治农业害虫方面的应用。

本发明提供的化合物结构通式如I所示：

在通式Ⅰ所示的化合物中，R₁为卤素、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基或C1-C3烷基磺酰基；R₂为H、甲基、氯、溴或氟，且为单取代或多取代；R₃为C1-C3烷基、环烷基、卤代烷基或羟基代烷基；X为氧或硫。

进一步的R₁为Cl、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺酰基或乙磺酰基；R₂为H、3-甲基、5-氯、5-氯-3-甲基、3,5-二氯、3,5-二氟或硝基；R₃为甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、环己烷、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基或羟基乙基。