[发明专利]一种抗Cl盐的湿式氧化催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 201910824322.0 | 申请日: | 2019-09-02 |
公开(公告)号: | CN112439424A | 公开(公告)日: | 2021-03-05 |
发明(设计)人: | 郑育元;陈航宁;郭宗英;许丹丹 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;C02F1/72;C02F101/30 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 cl 氧化 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种抗Cl盐的湿式氧化催化剂,其包括如下组分:
a)钙钛矿型复合氧化物,和掺于其上的
b)金属活性组分;
所述钙钛矿型复合氧化物用AxByO3表示,其中A元素选自Ce、La和Ca中的任意一种;B元素选自Fe、Co和Ni中的任意一种;x取值范围为0.1~0.5,y取值范围为0.5~0.9,且x+y=1;
优选地,所述x取值范围为0.1~0.3,y取值范围为0.7~0.9,且x+y=1;
优选地,以重量份数计,所述钙钛矿型复合氧化物为95.0~99.0份,所述金属活性组分为1.0~5.0份。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述金属活性组分选自Ru、Pt、Pd和Rh中的至少一种。
3.一种如权利要求1或2所述催化剂的制备方法,其包括如下步骤:
S1,将A元素与B元素的盐溶解形成混合溶液,然后进行共沉淀,将沉淀物进行洗涤、干燥和研磨后得到前驱物粉末;
S2,对所述前驱物粉末进行预焙烧、冷却和研磨后得到钙钛矿型复合氧化物的粉末;
S3,将所述钙钛矿型复合氧化物的粉末与粘结剂混合,成型、干燥和焙烧后得到成型载体;
S4,将成型载体与金属活性组分的盐溶液混合,干燥和还原得到所述催化剂。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤S1中,所述共沉淀在加热的条件下进行,优选所述加热的温度为70~90℃;和/或共沉淀过程的pH值为8.5~10.5。
5.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于,步骤S2中,所述预焙烧的温度为350~450℃。
6.根据权利要求3-5中任意一项所述的方法,其特征在于,所述钙钛矿型复合氧化物的粉末的平均粒径为0.5~10μm。
7.根据权利要求3-6中任意一项所述的方法,其特征在于,步骤S3中,所述粘结剂为有机粘结剂和/或无机粘结剂;优选地,所述有机粘结剂选自PEG、CMC、甲基纤维素和淀粉中任意一种,所述无机粘结剂选自硝酸、铝溶胶和硅溶胶中的任意一种。
8.根据权利要求3-7中任意一项所述的方法,其特征在于,步骤S3中,所述成型的方法为压片成型、滚球成型或挤条成型;和/或所述焙烧的温度为500~700℃,焙烧的时间优选3.5~6.0h;和/或
步骤S4中,所述还原的温度为300~500℃,所述还原的时间为3.0~5.5h。
9.一种含Cl盐的有机废水的处理方法,其在如权利要求1或2所述催化剂或者如权利要求3-8中任意一项所述方法制备的催化剂的存在下,将含Cl盐的有机废水与氧化剂接触反应,去除所述废水中的COD;
优选地,所述含Cl盐的有机废水中Cl盐含量5wt%~20wt%,COD为20000~80000mg/L。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述氧化剂为氧气或空气;和/或所述反应的温度为220~300℃,所述反应的压力为5.0~10.0MPa。
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