[发明专利]从钨酸中清洁制取低钠低钾钨酸铵溶液的方法

权利要求书

1.一种从钨酸中清洁制取低钠低钾钨酸铵溶液的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）偏钨酸铵溶液的制备：将氨水中NH₃的加入量按钨酸中所含WO₃摩尔量的0.9-1.5倍计与钨酸混合并进行搅拌反应，或将碳酸铵水溶液中(NH₄)₂CO₃加入量按钨酸中所含WO₃摩尔量的0.45-0.8倍计与钨酸混合并进行搅拌反应得到仲钨酸铵和偏钨酸铵的混合溶液，之后加入硫酸将溶液的pH值调整至2.0-4.5，过滤得到一次氨溶渣和偏钨酸铵溶液；其中，所述氨水或碳酸铵水溶液与所述钨酸按照液固比3-20:1进行混合并在20-60℃下密闭进行所述搅拌反应15-50分钟；

2）偏钨酸铵溶液中钨的提取：用大孔弱碱性阴离子交换树脂吸附或用含弱碱性胺类的萃取剂萃取步骤1）得到的所述偏钨酸铵溶液，之后解吸被吸附的钨或者反萃被萃取的钨，得净化后的钨酸铵溶液。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤2）之后还包括步骤：

3）离子交换后液或萃余液的苛化处理：向离子交换后液或萃余液中按溶液中(NH₄)₂SO₄摩尔量的1.0-1.4倍计加入Ca(OH)₂，并在5-50℃下密闭搅拌得固体硫酸钙和氨水溶液；然后向该氨水中加入碳酸铵以除去残留的Ca²⁺离子，碳酸铵按Ca²⁺离子摩尔量的1.0-1.2倍加入，过滤后得到再生氨水。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤2）之后还包括步骤：3）向离子交换后液或萃余液中按溶液中(NH₄)₂SO₄摩尔量的1.0-1.4倍计加入Ca(OH)₂，并在50-90℃下敞开搅拌，同时用去离子水将挥发出去的NH₃喷淋冷却回收得再生氨水溶液。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤2）之后还包括步骤：3）向离子交换后液或萃余液中加入BaCO₃，BaCO₃加入量按溶液中(NH₄)₂SO₄摩尔量的1.0-1.4倍计，并在5-70℃下密闭搅拌，过滤得固体硫酸钡和再生碳酸铵水溶液。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤2）之后还包括步骤：3）边搅拌边向离子交换后液或萃余液中加入BaCO₃，BaCO₃加入量按溶液中(NH₄)₂SO₄摩尔量的1.0-1.4倍计，并在70-90℃下敞开搅拌，同时用去离子水将挥发出去的NH₃和CO₂喷淋冷却回收得再生碳酸铵水溶液。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤2）中，在5-60℃下在装有所述大孔弱碱性阴离子交换树脂的密闭搅拌釜内吸附步骤1）得到的所述偏钨酸铵溶液2-4小时，之后以氨水作为解吸剂，在40-60℃下在密闭搅拌釜内对所述大孔弱碱性阴离子交换树脂上吸附的钨进行解吸，得净化后的所述钨酸铵溶液。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤2）中，所述含弱碱性胺类的萃取剂为体积比为10-20%的弱碱性胺类、体积比为10-15%的仲辛醇或异辛醇或磷酸三丁酯、其余为煤油的有机相；所述含弱碱性胺类的萃取剂在20-40℃下在相比O/A为1:1-3、萃取平衡时间5-10min的条件下进行多级逆流萃取步骤1）得到的所述偏钨酸铵溶液，萃取串级级数为2-3；之后以3-5mol/L的氨水溶液作为反萃剂，在30-40℃下在相比O/A为2-4:1、反萃平衡时间5-15min的条件下进行多级逆流反萃，反萃串级级数为2-3。