[发明专利]一种降油浆和多产低碳烯烃的助剂及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种降油浆和多产低碳烯烃的助剂，所述原料的干基相对含量为：40～55wt％含磷MFI分子筛、0～10wt％大孔分子筛、3～20wt％无机粘结剂、8～22wt％无机基质和15～40wt％粘土。该助剂用于催化裂化过程中，能够提高裂化液化气产率，提高液化气中丙烯浓度，提高催化裂化汽油的辛烷值，降低裂化产物中油浆的收率。本发明还公开了上述助剂的制备方法和应用。

技术领域

本发明涉及石油炼制领域，尤其是一种降油浆和多产低碳烯烃的助剂及其制备方法与应用。

背景技术

催化裂化是石油炼制的重要过程，它是炼厂提高其经济效益的重要手段。催化裂化过程是重质油在催化剂的作用下，将转化成汽油、柴油、乙烯、丙烯、丁烯、油浆、干气、焦炭等产品。其中汽油、柴油、乙烯、丙烯、丁烯等产品的经济价值较高，而干气、油浆和焦炭的经济价值较低。

随着原油的重质化，催化裂化过程中的油浆收率逐渐增加。对为了弥补传统催化裂化催化剂的不足，向催化剂中添加油浆助剂，是降低油浆，增产汽油、柴油、液化气的重要途径。WO97/12011公开了一种油浆助剂，该助剂主要由氧化铝、无定形硅铝和分子筛组成，该助剂可以明显提高油浆的裂化能力。CN107376986A公开了一种油浆催化裂化助剂，该助剂由分子筛、基质、活性金属物质、非活性金属物质以及活性助剂组成，该助剂通过活性金属物质和非活性金属物质的协同效益，优化了酸中心数量和酸强度，促进了油浆的裂化能力，并具有优异的抗杂质污染和水热稳定性。CN101745373B公开了一种催化裂化助剂，该助剂含有阶梯孔氧化铝，用于催化裂化过程中，可以提高重油的裂化能力和轻质油的收率，焦炭选择性好。CN102974331B公开了一种催化裂化助剂，该助剂通过加入介孔硅铝材料，用于提高重油的裂化能力和轻质油的产率。CN104588051B公开了一种催化裂化助剂，该助剂以活性中孔材料、磷铝助剂等为原料，所得助剂具有较强的重油裂化能力，更高的轻质油产率及更好的焦炭选择性。US 7101473B2公开了一种高活性催化剂，该催化剂通过原位晶化得到，分子筛含量高，可以有效的降低油浆收率。上述的油浆助剂主要是通过增加助剂中介孔和大孔含量，提高基质的酸性，或提高助剂中的分子筛含量，从而提高助剂的裂化活性，降低油浆收率。

低碳烯烃主要包含乙烯、丙烯和丁烯，它们作为有机化工原料，全世界对低碳烯烃的需求逐年增加。流化催化裂化过程作为低碳烯烃的重要来源，通过向裂化装置中添加低碳烯烃助剂，是增产低碳烯烃的重要途径。CN101450321公开了一种增产丙烯的催化裂化助剂，该助剂加入抗凝结阻聚剂，以及分两步引入硅粘结剂。从而使该助剂具有增产丙烯和耐磨性能好，堆密度小的特点。CN103007988A公开了一种提高低碳烯烃浓度的裂化助剂，该助剂选用磷铝粘结剂，择型分子筛中额外含有磷，以及选自一种或几种过度金属。该助剂可以提高液化气中的丙烯浓度，降低焦炭和干气浓度。CN103785457A公开了一种提高低碳烯烃浓度的裂化助剂，该助剂选用含磷和过渡金属的β分子筛，该助剂可以提高液化气中的丙烯和异丁烯浓度，并提高裂化产物干气中的乙烯浓度。CN102851058A公开了一种提高裂化汽油辛烷值助剂，该助剂选用硅铝比30～150的ZSM-5分子筛，并用金属元素对分子筛进行改性。CN107971000A公开了一种含磷Beta分子筛的催化裂化助剂，该助剂选用含磷Beta分子筛为原料，分子筛的Al分布参数0.4～0.8，微孔比表面积420～520m²/g，介孔体积占总体积30～70wt％。当前市场上的低碳烯烃助剂主要是通过择型分子筛将较长链的烃类转化成丙烯等低碳烯烃。但这类低碳烯烃助剂的裂化活性通常降低，当它加入到催化裂化体系中时，它会稀释催化剂的活性组分，从而导致总体催化剂的裂化活性降低，油浆收率下降。