[发明专利]一种二氟碘代烯烃的制备方法

说明书

本发明属于炔烃碘代‑二氟烷基化领域，具体涉及一种二氟碘代烯烃的制备方法。所述步骤为：步骤1、以炔烃为起始原料，在手套箱中，将准确称量的碱加入至有搅拌子的史莱克反应管中，塞上胶塞移出手套箱；步骤2、用注射器吸取有机溶剂，微量进样器吸取二氟碘乙酸乙酯、内炔,依次加入至反应管，30W blue LED可见光照射下，置于恒温磁力搅拌器室温下搅拌反应，采用TLC和GC‑MS监测反应进程；步骤3、反应结束后，取出反应管，反应液在减压下使用旋转蒸发器除去挥发性溶剂，用乙酸乙酯和石油醚混合作为洗脱剂，通过柱层析纯化；反应式如下：本发明大大降低生产成本，具有显著的社会效益和经济效益，反应选择性很高，操作简单、较为绿色环保。

技术领域

本发明属于炔烃碘代-二氟烷基化领域，具体涉及一种二氟碘代烯烃的制备方法。

背景技术

氟元素化学性质极为活泼，是氧化性最强的元素之一,其在医药、农药等生理活性物质中占据着重要地位,据统计，约有20-25％的药物分子中含有氟原子。近年来,二氟烷基(CF₂R)因其特殊的化学性质引起了人们的广泛关注,许多二氟烷基化新试剂、新方法被相继报道，CF₂R不仅可改变分子化合物的性能，还可通过所带烷基的官能团实现进一步改性，因此,对生物活性分子二氟烷基化已成为改造其生物活性的一种有效手段,在新型药物设计和农药开发中日益受到研究人员的重视.如何向有机分子中引入二氟烷基(CF₂R)在近些年来得到了快速的发展，成为氟化学领域中的研究热点。

碘代物是一类重要的有机合成活性中间体，是许多有机合成的原料，尤其是碘代烯烃，在有机合成中表现出很高的反应活性，是一种很好的活性中间体，但碘代烯烃的合成相对碘代烷烃和碘代芳烃更为困难，因此，构建和发展催化体系简单、操作简便和更为绿色经济的碘代烯烃合成方法具有广阔的应用前景。而对于二氟的碘代烯烃而言，无疑是作为在有机合成中引入氟原子的理想活性中间体，因此，开发和发展更为绿色经济的二氟碘代烯烃的合成方法引起了广大科研工作者的广泛关注，这将推动二氟医药合成方法的发展。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种二氟碘代烯烃的制备方法。

具体技术方案为：一种二氟碘代烯烃的制备方法，所述步骤为：

步骤1、以炔烃为起始原料，在手套箱中，将准确称量的碱加入至有搅拌子的史莱克反应管中，塞上胶塞移出手套箱；

步骤2、用注射器吸取有机溶剂，微量进样器吸取二氟碘乙酸乙酯、内炔,依次加入至反应管，30WblueLED可见光照射下，置于恒温磁力搅拌器室温下搅拌反应，采用TLC和GC-MS监测反应进程；

步骤3、反应结束后，取出反应管，反应液在减压下使用旋转蒸发器除去挥发性溶剂，用乙酸乙酯和石油醚混合作为洗脱剂，通过柱层析纯化；

反应式如下：

优选的，步骤1所述炔烃与碱的物质的量比为：1:3～1:1。

优选的，所述炔烃与碱的最优物质的量比为：1:2。

优选的，步骤1所述碱为无机碱或有机碱。

优选的，所述无机碱为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠，其中优选碱为碳酸铯。

优选的，所述有机碱为三乙胺、四甲基乙二胺、二异丙基乙胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯。

优选的，步骤1所述炔烃的分子结构为：

R₁＝H，Alkyl，Alkoxy，CF₃，CN，X

R₂＝H，Me，Et，COOMe；