[发明专利]一种硫氨酯生产过程中副产品2-巯基乙酸钠的利用方法

说明书

本发明属于废水处理，具体公开了一种硫氨酯生产过程中副产品2‑巯基乙酸钠的利用方法。该方法是利用硫氨酯生产工艺中的副产品2‑巯基乙酸钠为原料，与卤代试剂进行反应，得到烷基硫醚基乙酸；烷基硫醚基乙酸与甲醇酯化得到烷基硫醚基乙酸甲酯，进一步与盐酸羟胺反应，得到烷基硫醚基乙基羟肟酸。该方法解决了硫氨酯工艺中副产品2‑巯基乙酸钠回收难的问题，提高了副产品利用率，有利于环境保护。

技术领域

本发明属于废水利用领域，涉及一种硫氨酯生产过程中副产品2-巯基乙酸钠的利用的方法。

背景技术

硫氨酯是一类重要的浮选捕收剂，较稳定。在浮选实践中，它相比传统的黄药和黑药有较高的选择性，能在较低pH介质下实现矿物的浮选分离，因此在硫化矿浮选中得到了广泛的应用，是极具应用价值的硫化矿浮选捕收剂。

有关硫氨酯合成方法的报道较多，其中黄药经氯乙酸酯化再氨解的方法具有原料来源广泛、工艺流程简单、生产技术易于掌握等优点，是目前工业上生产硫氨酯的主要工艺。它是以黄原酸盐与2-氯乙酸和碳酸钠进行酯化反应得到烷基黄原酸羧酸酯，烷基黄原酸羧酸酯再与脂肪胺反应得到硫氨酯产品(戴洪义，王美君，金根和.乙硫氨酯的制备[J].现代化工，1999(1)：27-29)。该法在实际生产中，该工艺除了生产硫氨酯产品之外，同时还副产巯基乙酸钠，且存在于废水中。为了将巯基乙酸钠应用起来，郑红等采用二氯甲烷和乙醚的混合物为萃取剂对巯基乙酸钠水溶液中巯基乙酸钠进行萃取(郑红，刘瑶，丛自范.用混合萃取剂从硫氨酯尾液中回收巯基乙酸的探讨[J].有色矿冶，2006(6)：17-18，52)；徐庆华采用酸化、萃取和蒸馏相结合的方法对硫氨酯尾液中的巯基乙酸钠进行回收(徐庆华.从硫氨酯尾液中回收巯基乙酸萃取工艺的实验研究[J].2015(12)：10-11)。

烷基硫醚基乙酸是一类含羧酸结构的化合物，由于其含有羧基官能团，可用作精细化工中间体、萃取剂等。Ling Yong等以烷基硫醚基乙酸作为一种抗肿瘤药物的合成中间体(Yong Ling,Xiaolei Ye,Hui Ji,et al.Synthesis and evaluation of nitricoxide-releasing derivatives of farnesylthiosalicylic acid as anti-tumoragents.Bioorganic and Medicinal Chemistry.2010,18:3448-3456)。栾天罡等以苯异硫脲基乙酸作为金属钯的萃取剂，结果显示苯异硫脲基乙酸对钯的萃取效果很好(栾天罡，李焕然等.苯异硫脲基乙酸萃取钯的性能和机理的研究[J].中山大学学报(自然科学版).2002(2):57-59，63)。

羟肟酸是一类重要的化合物，可用作医药中间体，螯合剂。烷基硫醚基羟肟酸是含有硫醚结构的羟肟酸。硫醚结构的引入可以改善分子的疏水性，可能表现出某些特定的物理化学性质。然而，目前主要报道了其在蛋白脱乙酰酶抑制剂方面的应用，例如，美国专利US20020143196A1公开了制备了苄基硫醚基乙基羟肟酸，并将其应用于治疗癌症、血液病和遗传相关代谢疾病的组蛋白脱乙酰化酶抑制剂。其在浮选捕收剂方面的应用还未见报道。

发明内容

本发明的第一发明目的在于提供一种硫氨酯生产过程中副产品2-巯基乙酸钠的利用方法。该方法是将硫氨酯合成工艺中的2-巯基乙酸钠为原料制备烷基硫醚基羧酸，烷基硫醚基羧酸再经羟肟化反应得到新型的烷基硫醚基乙基羟肟酸。该方法具有操作简单，原料利用率高，环境友好等特点，并且可以在不改变现有硫氨酯生产工艺的基础上直接与硫氨酯合成工艺耦合，易于实现工业化生产。该方法彻底解决了硫氨酯合成工艺中副产的2-巯基乙酸钠回收难的问题。

本发明第二发明目的在于，利用所述的方法，合成得到全新的、具有优异萃取性能以及捕收性能的烷基硫醚基乙基羟肟酸化合物。

为了实现上述技术目的，本发明提供一种硫氨酯合成工艺中副产的2-巯基乙酸钠的利用方法，该方法的具体步骤如下：