[发明专利]一种温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201910832064.0 | 申请日: | 2019-09-04 |
公开(公告)号: | CN110479380A | 公开(公告)日: | 2019-11-22 |
发明(设计)人: | 张瑶瑶;王锋;丁瑜;付争兵;杜军 | 申请(专利权)人: | 湖北工程学院 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C201/12;C07C205/16;C07C205/26;C07C253/30 |
代理公司: | 42104 武汉开元知识产权代理有限公司 | 代理人: | 赵龙骧<国际申请>=<国际公布>=<进入 |
地址: | 432000 *** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 手性氨基酸 温敏型 碳碳双键 铜配合物 催化剂 制备 嵌段聚合物 类化合物 异丙基丙烯酰胺 催化反应效率 手性催化剂 加成反应 金属铜盐 聚合反应 配位作用 酰氯反应 不饱和 不对称 折叠 双键 回收 引入 | ||
1.一种温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂,其特征在于,其为通式(1)的化合物:
式(1)中:
*表示R构型或者S构型;
R1、R2独立地选自为氢、烷基、芳基、芳基取代烷基;
R3选自氢原子或者烷基基团;
R4选自C1~C16的烷基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基或取代的芳基;
X:Y为(1~100):1。
2.根据权利要求1所述的温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂,其特征在于,所述X:Y为(5~50):1。
3.根据权利要求1所述的温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂,其特征在于,所述R3选自氢原子或者烷基基团;所述R4选自甲基、乙基、苯基。
4.一种温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂的制备方法,其特征在于,包括步骤:
(1)将R构型或者S构型的手性氨基酸与含有双键的酰氯反应,从而在手性氨基酸上引入不饱和的碳碳双键得到含有碳碳双键的手性氨基酸类化合物;
(2)然后将含有碳碳双键的手性氨基酸类化合物与N-异丙基丙烯酰胺进行聚合反应得到温敏型手性氨基酸嵌段聚合物;
(3)最后温敏型手性氨基酸嵌段聚合物在铜盐的作用下通过配
位作用进行自折叠形成温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂。
5.根据权利要求4所述的温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中手性氨基酸具有通式(2)的光学纯化合物结构;含有碳碳双键的酰氯具有通式(3)的结构;含有碳碳双键的手性氨基酸类化合物具有通式(4)的结构;
式(2)中,R4选自C1~C16的烷基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基或取代的芳基等,*表示R构型或者S构型;
式(3)中,R3选自氢原子或者烷基基团。
6.根据权利要求4所述的温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,取上述含有碳碳双键的手性氨基酸类化合物Y mmol和温敏材料N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)X mmol为反应单体,X:Y为(1~100):1;采用可控-断裂链转移聚合法(RAFT)法,以偶氮二异丁腈(AIBN)为链引发剂,碳硫酯作为分子量调节剂在有机溶剂中进行可控聚合,保持聚合体系反应温度为60~70℃之间反应12~24h;反应结束后,除去有机溶剂,加入析出剂使聚合产物析出,真空烘干得到蓬松状温敏型手性氨基酸嵌段聚合物PNxAy;
其中,N-异丙基丙烯酰胺具有通式(5)的结构;碳硫酯具有通式(6)的结构;温敏型手性氨基酸嵌段聚合物PNxAy具有通式(7)的结构;
R1、R2分别独立地选自为氢、烷基、芳基、芳基取代烷基。
7.根据权利要求4所述的温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,将蓬松状温敏型嵌段聚合物PNxAy溶于有机溶剂中,加入铜盐进行配位,温敏型嵌段聚合物PNxAy在金属的配位作用下发生单链折叠,形成温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂CuII-PNxAy。
8.根据权利要求7所述的温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂的制备方法,其特征在于,所述铜盐为醋酸铜、硝酸酮、氯化铜、硫酸铜中的一种。
9.根据权利要求6所述的温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂的制备方法,其特征在于,所述X:Y为(5~50):1。
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