[发明专利]一种由异丁烯制备丁烯-2的方法有效

专利信息
申请号: 201910833923.8 申请日: 2019-09-04
公开(公告)号: CN112441865B 公开(公告)日: 2022-08-09
发明(设计)人: 刘洪全;于中伟;马爱增;孙义兰;王子健 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C07C5/25 分类号: C07C5/25;C07C5/27;C07C11/08
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 异丁烯 制备 丁烯 方法
【权利要求书】:

1.一种由异丁烯制备丁烯-2的方法,包括如下步骤:

(1)将异丁烯送入正构化单元与正构化催化剂接触,在280~480℃、0.05~1.0MPa条件下进行正构化反应,得到富含正丁烯的反应产物,

(2)将(1)步所述正构化反应产物送入丁烯双键异构化单元,与双键异构化催化剂接触,在80~250℃、0.1~3.0MPa条件下进行丁烯-1双键异构化反应,使丁烯-1转化为丁烯-2,

(3)将丁烯双键异构化反应产物送入分馏塔,塔侧线排出丁烯-2产品,塔底排出C5+重组分,塔顶排出的异丁烯和丁烯-1的混合物返回正构化单元。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于(1)步所述的异丁烯部分或全部为甲基叔丁基醚裂解所得的异丁烯。

3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于(1)步所述的异丁烯部分或全部来自下述反应:将含异丁烯的碳四烃与甲醇在30~100℃、压力为0.3~3.0MPa条件下进行醚化反应生成甲基叔丁基醚,再将甲基叔丁基醚裂解生成甲醇和异丁烯,通过精馏将甲醇和异丁烯分离,所得甲醇全部或部分用于醚化反应。

4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于所述含异丁烯的碳四烃与甲醇进行醚化所用催化剂选自大孔强酸型阳离子交换树脂、ZSM-5分子筛和杂多酸中的一种或多种。

5.按照权利要求3所述的方法,其特征在于醚化反应方法为先将含异丁烯的碳四烃与甲醇在醚化反应器中进行预醚化反应生成甲基叔丁基醚,再将预醚化反应产物送入催化精馏塔进行催化精馏,使未反应的异丁烯进行完全醚化,并精馏分离醚化产物,所用甲醇与含异丁烯的碳四烃中的异丁烯的摩尔比为1.0~1.3。

6.按照权利要求3所述的方法,其特征在于预醚化反应的温度为30~100℃、压力为0.3~3.0MPa,催化精馏塔的压力为0.55~0.75MPa,塔底温度为120~140℃,塔顶温度为50~65℃。

7.按照权利要求3所述的方法,其特征在于加入外加的甲基叔丁基醚与醚化反应生成的甲基叔丁基醚混合后进行裂解。

8.按照权利要求2或3所述的方法,其特征在于甲基叔丁基醚裂解温度120~300℃,压力为0.05~2.0MPa,所用催化剂为阳离子交换树脂或在氧化铝中负载酸性组分的酸性催化剂。

9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于所述的酸性组分为硫酸铝或无定形硅酸铝,所述酸性催化剂包括0.5~15.0质量%的酸性组分和85~99.5质量%的氧化铝。

10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于(1)步所述异丁烯正构化反应所用的催化剂包括复合载体和以载体为基准计的含量为0.001~2.0质量%的Ⅷ族金属,所述的复合载体包括50~99质量%的ZSM-35分子筛以及1~50质量%的氧化硅或氧化铝。

11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于(1)步异丁烯正构化反应所用的催化剂包括复合载体和以载体为基准计的含量为0.001~2质量%的Ⅷ族金属,所述的复合载体包括50~99质量%的ZSM-35分子筛和1~50质量%的具有FER结构的全硅分子筛。

12.按照权利要求10或11所述的方法,其特征在于所述用于异丁烯正构化的催化剂中的Ⅷ族金属为钯、铂或镍。

13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于(2)步所述双键异构化催化剂包括氧化铝载体和以载体为基准计的含量为0.05~1.0质量%的Ⅷ族金属。

14.按照权利要求13所述的方法,其特征在于所述双键异构化催化剂中的Ⅷ族金属选自Pt、Pd和Ru金属中的一种或几种。

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