[发明专利]一种有序介孔钛—铝复合氧化物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201910835243.X | 申请日: | 2019-09-05 |
公开(公告)号: | CN110465278B | 公开(公告)日: | 2021-02-02 |
发明(设计)人: | 于峰;潘大海;茹雨;陈树伟;闫晓亮;范彬彬;王永杰;李瑞丰 | 申请(专利权)人: | 太原理工大学 |
主分类号: | B01J21/06 | 分类号: | B01J21/06;B01J35/10;B01J37/10;B01J37/08;C07C5/333;C07C15/46 |
代理公司: | 太原华弈知识产权代理事务所 14108 | 代理人: | 李毅 |
地址: | 030024 *** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 有序 介孔钛 复合 氧化物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种有序介孔钛—铝复合氧化物,所述有序介孔钛—铝复合氧化物具有高度规整有序的二维六方相介孔结构,介孔孔径5.0~12.0nm,比表面积180~460m2/g,孔体积0.3~1.3cm3/g,Al/Ti原子比0.2~20,介孔孔壁表面富含具有锐钛矿晶相结构且晶粒尺寸小于2nm的氧化钛纳米晶粒,是以钛源、铝源、嵌段共聚物类非离子表面活性剂、有机羧酸、去离子水和无水乙醇为原料,将去离子水、嵌段共聚物类非离子表面活性剂、有机羧酸、钛源和铝源依次溶解于无水乙醇中得到澄清溶液,60~150℃下回流处理得到包裹有无机钛和铝羟基物种的表面活性剂胶束溶胶,脱除表面活性剂胶束溶胶中的溶剂,于400~650℃下焙烧得到的复合氧化物,其中,所述原料用量满足钛源∶铝源∶有机羧酸∶去离子水∶无水乙醇∶嵌段共聚物类非离子表面活性剂=5~50∶10~100∶5~80∶100~300∶500~3000∶1的摩尔配料比。
2.根据权利要求1所述的有序介孔钛—铝复合氧化物,其特征是所述嵌段共聚物类非离子表面活性剂是结构式为EOnPOmEOn、EOnBOmEOn或EOnPS的以聚环氧乙烯为亲水嵌段,聚环氧丙烯、聚环氧丁烯或聚苯乙烯为疏水嵌段的非离子型嵌段共聚物,n=10~200,m=5~120;其中EO表示环氧乙烯,PO表示环氧丙烯,BO表示环氧丁烯,PS表示聚苯乙烯。
3.根据权利要求1或2所述的有序介孔钛—铝复合氧化物,其特征是所述的铝源为异丙醇铝、异丁醇铝、叔丁醇铝、硝酸铝、氯化铝或硫酸铝中的一种,或几种的任意比例混合物。
4.根据权利要求1或2所述的有序介孔钛—铝复合氧化物,其特征是所述的钛源为异丙醇钛、钛酸四丁酯、钛酸甲酯或钛酸乙酯。
5.根据权利要求1或2所述的有序介孔钛—铝复合氧化物,其特征是所述的有机羧酸为柠檬酸、冰醋酸、草酸或酒石酸。
6.权利要求1~5任一所述有序介孔钛—铝复合氧化物的制备方法,按照下述方法制备:
1)、按照钛源∶铝源∶有机羧酸∶去离子水∶无水乙醇∶嵌段共聚物类非离子表面活性剂=5~50∶10~100∶5~80∶100~300∶500~3000∶1的摩尔配料比,将去离子水、嵌段共聚物类非离子表面活性剂、有机羧酸、铝源和钛源依次完全溶解于无水乙醇中,得到澄清溶液;
2)、将所述澄清溶液于60~150℃下回流处理,得到包裹有无机钛和铝羟基物种的表面活性剂胶束溶胶;
3)、脱除所述表面活性剂胶束溶胶中的溶剂,得到包裹表面活性剂胶束的钛-铝复合氧化物;
4)、将所述钛-铝复合氧化物在400~650℃下焙烧脱除表面活性剂,制备得到有序介孔钛—铝复合氧化物。
7.根据权利要求6所述的有序介孔钛—铝复合氧化物的制备方法,其特征是将所述澄清溶液进行回流处理6~24h。
8.根据权利要求6所述的有序介孔钛—铝复合氧化物的制备方法,其特征是将所述表面活性剂胶束溶胶在40~120℃开放状态下挥发溶剂乙醇24~48h,得到包裹表面活性剂胶束的钛-铝复合氧化物。
9.权利要求1所述有序介孔钛—铝复合氧化物作为CO2氧化乙苯脱氢制苯乙烯反应用催化剂的应用。
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