[发明专利]一种提高烟嘧磺隆中间体磺胺收率的方法

说明书

本发明提供了一种提高烟嘧磺隆中间体磺胺收率的方法，包括以下步骤：往反应器中加入摩尔比为1：1.2：1.5‑3.2的烟胺、硫化碱和硫磺，再加入适量的水，搅拌升温回流，回流温度为122℃，反应1h，随着反应的进行温度降至116℃，保温回流反应4h。本发明方法步骤简单，原料价格低廉，有效低提高了磺胺收率，进而提高了烟嘧产品收率。

技术领域

本发明涉及烟嘧磺隆合成领域，具体涉及一种提高烟嘧磺隆中间体磺胺收率的方法。

背景技术

烟嘧磺隆是日本石原产业公司1987年发现并与美国杜邦公司联合开发的类磺酰脲类除草剂，中文名：2-(4,6二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰)-N,N-二甲基烟酰胺，英文名：Nicosulfuron，商品名为Accent。

烟嘧磺隆最后一步合成方法主要有三种，第一种是氨基甲酸酯缩合法，第二种为异氰酸酯加成法，第三种为磺酰氯缩合法。氨基甲酸酯缩合法有两条路线：a.磺酰胺制成氨基甲酸酯，然后与氨基嘧啶缩合；b.嘧啶氨基甲酸酯与磺酰胺进行缩合。异氰酸酯加成法也有两条路线：a.将磺酰胺制成异氰酸酯，后与氨基嘧啶加成反应；b.将氨基嘧啶制成异氰酸酯，后与磺酰胺加成反应。磺酰氯缩合法釆用了磺酰氯与嘧啶脲直接缩合制得，也可以由磺酰氯与氰酸盐在相转移催化剂的作用下直接反应。因此，磺酰胺是烟嘧磺隆的重要中间体，但是在合成烟嘧磺隆过程中磺酰胺的收率是最低的一步，它的收率以及纯度对最终产品的质量有很大影响。

目前，中间体磺酰胺的合成方法主要有N-叔丁基磺酰胺脱丁法、吡啶亚磺酸盐氨基化法、磺酰氯氨基化法和3-氯-2-巯基吡啶法。N-叔丁基磺酰胺脱丁法经历了两次胺化过程，涉及的原料多，反应路线繁琐，且用到昂贵的苄硫醇，原料成本高，且反应用到氯气，二氯亚砜等剧毒原料，设备要求高，对环境有一定的污染。吡啶亚磺酸盐氨基化法用次氯酸钠和过氧化氢水溶液替代氯气进行氧化反应，使用的原料比较环保，成本低，但是产品损失比较大，收率相对比较低，得到的产品纯度低。磺酰氯氨基化法是目前工业生产上使用最普遍的方法，合成路线为：硫化钠或硫氢化钠首先与单质硫反应制得碱金属的多硫化物，然后加入2氯-N，N二甲基烟酰胺反应，酸化得到2-巯基N，N二甲基烟酰胺，最后通氯气氯氧化，通氨气或者滴加氨水氨解得到最终产物。该方法用廉价的硫化钠或硫氢化钠作为原料，成本低，反应收率较高。其中间体磺酰胺含量及收率受反应温度及反应时间的影响较大，磺酰胺含量及收率的高低直接影响产品烟嘧磺隆的含量及收率。因此，如何提高磺酰胺收率，从而提高了烟嘧产品收率，是亟需解决的问题。

发明内容

本发明目的是为了弥补已有技术缺陷，提供一种提高烟嘧磺隆中间体磺胺收率的方法，通过对合成方法及条件的优化，降低了烟胺残留，主产物含量明显上升。

为实现上述目的，本发明通过以下方案予以实现：

本发明提供了一种提高烟嘧磺隆中间体磺胺收率的方法，包括以下步骤：往反应器中加入摩尔比为1：1.2：1.5-3.2的烟胺、硫化碱和硫磺，再加入适量的水，搅拌升温回流，回流温度为122℃，反应1h，随着反应的进行温度降至116℃，保温回流反应4h。

优选地，硫化碱为工业硫化钠，硫化钠含量≥60％。

优选地，烟胺的纯度≥95％。

优选地，烟胺、硫化碱和硫磺的摩尔比为1：1.2：1.5-2.5。

优选地，烟胺、硫化碱和硫磺的摩尔比为1：1.2：2.2。

优选地，水的质量为烟胺、硫化碱和硫磺总质量的30-35％。

本发明的有益效果是：