[发明专利]一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法

说明书

本发明公开了一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法，以对亚甲基苯醌或其衍生物和2‑羟基萘酚为原料，(C₄H₁₂N₂)₂[BiCl₆]Cl·H₂O为催化剂，于室温、二氯甲烷溶剂条件下，一步反应制得不对称三芳基甲烷衍生物。相比较于现有技术，本申请合成方法操作简便，反应时间短；催化剂活性高且可以多次回收重复使用；底物范围宽，生产成本低；目标化合物产率高；环境友好，工业生产前景广阔。

技术领域

本发明属于有机中间体合成研究领域，该种方法可以应用于对亚甲基苯醌与2-羟基萘酚的1,6–共轭加成反应制备不对称三芳基甲烷衍生物的过程中。

背景技术

对亚甲基苯醌(para-Quinone Methides,p-QMs)是一类重要的醌类衍生物，其结构单元广泛存在于自然界多类天然产物以及具有生物活性的有机分子中。同时，对亚甲基苯醌含有二烯酮骨架，即含有两个α,β-不饱和羰基官能团，因此其具有很强的亲电效应，是有机合成反应中一类重要的反应中间体。由于对亚甲基苯醌的特殊结构，近年来关于对亚甲基苯醌参与芳构化的1,6-加成反应受到广大研究者的青睐,尤其是为合成新型的不对称三芳基甲烷衍生物提供了一种简捷高效的方法。

不对称三芳基甲基化合物，即一个碳原子连有三个不同的芳基取代基，是染料工业，有机功能材料，天然药物分子以及合成药物研究领域重要的核心骨架。此外，一些特殊结构的三芳基化合物骨架还可以用做金属离子以及氰化物粒子的分子检测探针。因此，最近几年来，开发用于有效合成不对称三芳基甲烷的方法已引起了相当的关注。除了经典合成方法，即亲和富电子芳烃与不对称二芳基甲醇或者相关衍生物的傅克烷基化反应以及金属催化的偶联反应之外，利用操作简单的对亚甲基苯醌与2-羟基萘酚的1,6-共轭加成反应方法制备不对称三芳基甲烷衍生物已引起了研究者的兴趣。目前，BF₃-Et₂O,N-heterocyclic Carbene,Phosphine,bis-(amino)cyclopropenyliden等一系列催化剂已经成功催化与该加成反应，但是这些催化剂不可以循环催化，要想实现工业化生产成本较高。

发明内容

发明目的：针对上述现有技术存在的生产成本高、污染严重、使用有毒的溶剂或催化剂、产率低等不足，本发明提供一种(C₄H₁₂N₂)₂[BiCl₆]Cl·H₂O催化下的对亚甲基苯醌与2-羟基萘酚的1，6-共轭加成反应合成不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法。

技术方案：本发明所述的一种不对称三芳基甲烷衍生物的合成方法，以对亚甲基苯醌或其衍生物和2-羟基萘酚为原料，(C₄H₁₂N₂)₂[BiCl₆]Cl·H₂O为催化剂，一步反应制得不对称三芳基甲烷衍生物：

其中，R¹选自-H、-CH₃、-OMe、-NO₂、-F、-Br、-Cl，中的任意一种。

优选的，所述对亚甲基苯醌或其衍生物与2-羟基萘酚的摩尔比例为1:2-3。

其中，所述催化剂(C₄H₁₂N₂)₂[BiCl₆]Cl·H₂O的用量为对亚甲基苯醌或其衍生物的10％mol。