[发明专利]一种二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯用催化剂及制备方法在审
申请号: | 201910843960.7 | 申请日: | 2019-09-06 |
公开(公告)号: | CN110479236A | 公开(公告)日: | 2019-11-22 |
发明(设计)人: | 张新堂;卢慧;张瑞宇 | 申请(专利权)人: | 山东科技大学;青岛正大凯特新材料技术有限公司 |
主分类号: | B01J23/10 | 分类号: | B01J23/10;B01J37/03;C07C68/04;C07C69/96 |
代理公司: | 37231 济南智圆行方专利代理事务所(普通合伙企业) | 代理人: | 张玉琳<国际申请>=<国际公布>=<进入 |
地址: | 266590 山东省青*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 碳酸二甲酯 二氧化碳 氧化物形式 元素氧化物 质量百分比 甲醇合成 直接合成 活性高 甲醇 制备 | ||
1.一种二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯用催化剂,其特征在于,所述催化剂是以元素Ce、La、Zr中的一种、两种或三种作为活性组分。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述活性组分以所述元素的氧化物形式存在于催化剂中,以元素氧化物形式计所述活性组分在所述催化剂中的质量百分比为10-100%。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述活性组分中各元素的质量比(以各元素氧化物形式计)为:CeO2:La2O3:ZrO2的质量比为(2-6):(1-4):(0-7);或,
当活性组分为元素Ce和La时,所述活性组分中各元素的质量比(以各元素氧化物形式计)为:CeO2:La2O3的质量比为(2-6):(1-4);
当活性组分为元素Ce、La、Zr时,所述活性组分中各元素的质量比(以各元素氧化物形式计)为:CeO2:La2O3:ZrO2的质量比为(2-6):(1-4):(0.1-7)。
4.根据权利要求1-3任一项所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂的制备方法包括以下步骤:
(1)称取Ce(NO3)3·6H2O、La(NO3)3·6H2O、Zr(NO3)4·5H2O中的一种、两种或三种,溶于蒸馏水中配制成溶液,在不断搅拌的情况下缓慢加入碱性溶液沉淀,控制PH值为≥8;然后继续搅拌1h,陈化12h,抽滤洗涤,置于100℃条件下干燥12h,粉碎得粉碎物料;
(2)向粉碎物料中加入成型助剂、胶溶剂和水,混合均匀成型后,再进行干燥、焙烧得到催化剂成品。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述步骤(1)中,碱性溶液为KOH、NaOH、K2CO3和NH3·H2O溶液中的一种、两种或多种;所述碱性溶液的浓度为2mol/L。
6.根据权利要求4或5所述的催化剂,其特征在于,所述步骤(2)中,干燥温度为30-150℃、干燥时间为2-24h,焙烧温度为480-680℃、焙烧时间为2-8h。
7.一种二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯用催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)称取Ce(NO3)3·6H2O、La(NO3)3·6H2O、Zr(NO3)4·5H2O中的一种、两种或三种,溶于蒸馏水中配制成溶液,在不断搅拌的情况下缓慢加入碱性溶液沉淀,控制PH值为≥8;然后继续搅拌1h,陈化12h,抽滤洗涤,置于100℃条件下干燥12h,粉碎得粉碎物料;
(2)向粉碎物料中加入成型助剂、胶溶剂和水,混合均匀成型后,再进行干燥、焙烧得到催化剂成品。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,碱性溶液为KOH、NaOH、K2CO3和NH3·H2O溶液中的一种、两种或多种;所述碱性溶液的浓度为2mol/L。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,干燥温度为30-150℃、干燥时间为2-24h,焙烧温度为480-680℃、焙烧时间为2-8h。
10.根据权利要求7-9任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法得到的催化剂,是以元素Ce、La、Zr中的一种、两种或三种作为活性组分,且所述元素以氧化物形式存在于催化剂中,以元素氧化物形式计所述活性组分在所述催化剂中的质量百分比为10-100%;所述活性组分中各元素的质量比(以各元素氧化物形式计)为:CeO2:La2O3:ZrO2的质量比为(2-6):(1-4):(0-7)。
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