[发明专利]一种聚乳酸基热塑性聚氨酯弹性体材料及其制备方法有效
申请号: | 201910846171.9 | 申请日: | 2019-09-09 |
公开(公告)号: | CN110627985B | 公开(公告)日: | 2021-03-26 |
发明(设计)人: | 赵秀英;寿韬;胡仕凯;张立群 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C08G18/66 | 分类号: | C08G18/66;C08G18/10;C08G18/42;C08G18/32 |
代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 赵宇 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乳酸 塑性 聚氨酯 弹性体 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种聚乳酸基热塑性聚氨酯弹性体,其特征在于:所述聚氨酯弹性体的软段为聚乳酸二元醇,硬段包括二异氰酸酯类化合物和小分子二元醇,所述的聚氨酯弹性体的数均分子量在30000~100000,分子量分布在1.2~1.9,玻璃化转变温度Tg在-15~2℃,损耗因子tanδmax在0.45~1.1;
所述聚乳酸基热塑性聚氨酯弹性体由包括以下步骤的方法制备而得:
步骤一、将聚乳酸二元醇与二异氰酸酯类化合物加入到反应容器中,加入催化剂A和溶剂B后,反应共聚得到双异氰酸酯封端的聚乳酸基聚氨酯预聚体;
其中,催化剂A为有机锡类催化剂;
溶剂B选自有机溶剂;
二异氰酸酯类化合物选自六亚甲基二异氰酸酯;
所述共聚反应在常压大于60且小于等于90℃下进行;
步骤二、在搅拌条件下加入小分子二元醇,进行扩链反应,得到聚乳酸基聚氨酯前体;
所述的扩链反应在常压75~90℃下进行;
步骤三、将步骤二得到的聚氨酯前体加热固化后,得到聚乳酸基热塑性聚氨酯弹性体;
以上步骤一中的聚乳酸二元醇在共聚反应前,先进行脱水处理;所述的脱水在真空状态、温度100~130℃下搅拌脱水。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体,其特征在于,
所述的催化剂A选自辛酸亚锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二(十二烷基硫)二丁基锡中的至少一种;和/或,
所述的溶剂B选自四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体,其特征在于:
所述硬段中,二异氰酸酯类化合物和小分子二元醇的摩尔比为1.5:1~3:1。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体,其特征在于:
所述的小分子二元醇选自1,4-丁二醇、乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、N-甲基二乙醇胺中的至少一种。
5.一种权利要求1所述的聚氨酯弹性体的制备方法,其特征在于包含以下步骤:
将聚乳酸二元醇和二异氰酸酯类化合物混合共聚,得到双异氰酸酯封端的聚乳酸基聚氨酯预聚体;然后加入小分子二元醇进行扩链,得到聚乳酸基热塑性聚氨酯弹性体,具体包括以下步骤:
步骤一、将聚乳酸二元醇与二异氰酸酯类化合物加入到反应容器中,加入催化剂A和溶剂B后,反应共聚得到双异氰酸酯封端的聚乳酸基聚氨酯预聚体;
其中,催化剂A为有机锡类催化剂;
溶剂B选自有机溶剂;
所述共聚反应在常压大于60且小于等于90℃下进行;
步骤一中的聚乳酸二元醇在共聚反应前,先进行脱水处理;所述的脱水在真空状态、温度100~130℃下搅拌脱水;
步骤二、在搅拌条件下加入小分子二元醇,进行扩链反应,得到聚乳酸基聚氨酯前体;
所述的扩链反应在常压75~90℃下进行;
步骤三、将步骤二得到的聚氨酯前体加热固化后,得到聚乳酸基热塑性聚氨酯弹性体。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:
所述的催化剂A选自辛酸亚锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二(十二烷基硫)二丁基锡中的至少一种;
所述的溶剂B选自四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:
步骤一中所述的聚乳酸二元醇的数均分子量为500~3000;和/或,
所述的聚乳酸二元醇和二异氰酸酯类化合物的摩尔比为1:1.5~1:3;和/或,
所述的催化剂A用量为聚乳酸二元醇、二异氰酸酯类化合物和小分子二元醇的总质量的0.01~0.2wt%;和/或,
所述的溶剂B的加入体积为聚乳酸二元醇、二异氰酸酯类化合物和小分子二元醇的总质量的0~0.4mL/g。
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