[发明专利]水滑石基磷化镍催化剂及在愈创木酚转化制取环烷烃中的应用

权利要求书

1.一种水滑石基磷化镍催化剂，其结构式表示为Ax-Niy-P，其中0＜x≤10,0＜y≤10；A为Al、Fe、Ce的一种或者两种+3价金属组成。

2.按照权利要求1所述的一种水滑石结构磷化镍催化剂的制备方法，其特征在于：

a)将含有Ni的可溶性盐、含有金属元素A的可溶性盐按照摩尔比例，加入到去离子水中，然后加入氟化铵和尿素，搅拌溶解，形成澄清的溶液，将溶液装入聚四氟乙烯釜中，进行水热反应；

b)水热反应结束，形成了类水滑石结构的沉淀物，将沉淀物进行抽滤，并置于真空干燥箱中进行干燥；

c)将b)得到的干燥后的前体在研钵中进行研磨，使之细小均匀，然后将其置于马弗炉中进行焙烧，形成相应金属的氧化物；

d)将c)焙烧得到的金属氧化物在H₂和N₂的气氛下，进行还原反应，得到相应的金属或金属氧化物的嵌合体；

e)将d)中得到的金属嵌合体取出称量，并按照摩尔比例计算称量红磷单质，将两者在研钵中研磨均匀，然后再将混合物置于H₂和N₂的气氛下，进行第二次还原反应；获得相应的水滑石结构磷化镍催化剂。

3.按照权利要求2所述发方法，其特征是所述的步骤a)中金属可溶性盐可为硝酸盐、柠檬酸盐、氯化盐、硫酸盐或草酸盐；Ni与+3价金属摩尔比为1:1～8:1；Ni金属盐的摩尔量与+3价金属盐的摩尔浓度和介于0.025～0.075mol/L之间，氟化铵的摩尔浓度为0.1～0.5mol/L之间，尿素的摩尔浓度介于0.25～1.25mol/L之间。

4.按照权利要求2所述发方法，其特征是所述的步骤a)中水热反应的温度为100～150℃，时间为15～20h。

5.按照权利要求2所述发方法，其特征是所述的步骤b)中干燥的温度的温度为60～100℃，时间为10～12h。

6.按照权利要求2所述发方法，其特征是所述的步骤c)中马弗炉焙烧的温度为400～600℃，时间为3～5h。

7.按照权利要求2所述发方法，其特征是所述的步骤d)中还原的H₂的流量为50ml/L～100ml/L，H₂/N₂流量比为1:1；还原温度为400℃～500℃，时间为3～5h，升温速率为2～5℃/min。

8.按照权利要求2所述发方法，其特征是所述的步骤e)中Ni/P＝2～3,还原时H₂的流量为50ml/L～100ml/L，H₂/N₂流量比为1:1；还原温度为400℃～500℃，时间为3～5h，升温速率为2～5℃/min。

9.一种权利要求1所述水滑石结构磷化镍催化剂催化剂在愈创木酚氢解反应中的应用，其特征在于：愈创木酚氢解反应于间歇式高压反应釜中进行，反应介质为不参与反应的有机溶剂，反应内标物为正十二烷，反应原料的浓度为0.05-0.15mol/L，底物与催化剂的质量比为1:1-10:1，室温下反应釜中填充氢气的初始压力为2-6MPa，升温至反应温度150-300℃，反应时间为1h-5h，搅拌转数为1000r/min。

10.按照权利要求9所述的应用，其特征在于：所述有机溶剂为甲基环己烷、十氢化萘、甲醇或乙醇。