[发明专利]一种恩诺沙星限进表面分子印迹材料及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种恩诺沙星限进表面分子印迹材料及其制备方法和应用，属于高分子材料制备领域。本发明提供的恩诺沙星限进表面分子印迹材料为核壳结构，以PGMA/EDMA‑MPS微球作为核，以ENRO分子印迹层作为壳。本发明制得的ENRO‑RAMIPs具有高亲水性，吸附ENRO速度快，选择性高，回收率高，经反相高效液相色谱法检测，本发明制得的ENRO‑RAMIPs回收率高达98.5％。

技术领域

本发明属于高分子材料制备领域，具体涉及一种恩诺沙星限进表面分子印迹材料及其制备方法和应用。

背景技术

氟喹诺酮类(fluoroquinolones，FQs)抗生素是一类由人工合成的广谱类抗菌药，由于其在治疗人和动物细菌性感染方面具有良好的药物动力学特性及治疗效果，应用范围广，使用量大。FQs进入人或动物体内后，40％～90％以母体或代谢物的形式随排泄物大量进入土壤和水体环境中，而土壤中的FQs也会随径流进入水体。水产养殖中大量使用的FQs则随饲料或直接进入水体。近年来，由于长期用药而导致的FQs及其代谢产物在自然水体中的积累、细菌耐药性的增加、负面生态效应以及通过食物链影响人类健康等方面问题已引起人们广泛关注。

自然水体中所含抗生素及其它污染物种类繁多，而且FQs在其中的浓度比较低，因此需要选择合适的样品前处理技术进行高选择性的富集和分离。在传统的液相萃取技术中有机溶剂使用量大，萃取几乎没有选择性。固相萃取(SPE)技术因具有富集分离速度快、回收率高、精密度好和样品用量少等特点而成为理想的选择。柱填料对于SPE(固相萃取)分离效果具有决定性的影响。常见的柱填料有活性炭、硅胶、氧化铝、高分子大孔树脂、离子交换树脂和键合硅胶等。但是这些填料选择性差，容易受杂质干扰。

分子印迹技术能够模仿生物抗体，制备出在几何形状和化学作用力上与模板分子进行互补的空穴和结合位点，而且印迹材料物理和化学稳定性好、选择性高、成本低、可以反复使用。刘俊渤等采用沉淀聚合法合成了ENRO分子印迹材料纳米微球用于食品中ENRO的富集分离(参见文献1“刘俊渤等.恩诺沙星分子印迹材料的制备及表征[J].中国兽药杂志,2014,48(3):30-34.”)。张毅等采用活性/可控自由基聚合制备ENRO印迹微球，并讨论了影响吸附量的各种因素(参见文献2“张毅等.活性/可控自由基聚合制备恩诺沙星印迹微球及识别性能研究[J].分析测试学报,2008,27(10):1025-1030.”)。传统的印迹方法大多使用原位聚合、本体聚合和沉淀聚合方法合成，这使得印迹位点大多在材料内部，造成传质困难、吸附容量低，导致FQs的检测分析效率和准确度低。

发明内容

鉴于此，本发明的目的在于提供一种恩诺沙星限进表面分子印迹材料及其制备方法和应用，本发明提供的恩诺沙星限进表面分子印迹材料对FQs的检测分析效率和准确度高。

为了实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：

本发明提供了一种恩诺沙星限进表面分子印迹材料，所述恩诺沙星限进表面分子印迹材料为核壳结构，以聚甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(PGMA/EDMA-MPS)微球作为核，以恩诺沙星(ENRO)分子印迹层作为壳。

本发明还提供了上述技术方案所述恩诺沙星限进表面分子印迹材料的制备方法，包括以下步骤：

将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯微球与硫酸溶液混合进行第一水解反应，得到聚甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯-OH(PGMA/EDMA-OH)微球；

将所述聚甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯-OH微球、乙醇溶液、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)和吡啶混合进行接枝反应，得到聚甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(PGMA/EDMA-MPS)；