[发明专利]一种(±)-2;2’-二-(2-羟基乙氧基)-1;1’-联萘晶体及其制备方法

说明书

本发明公开了一种(±)‑2,2’‑二‑(2‑羟基乙氧基)‑1,1’‑联萘晶体及其制备方法，该联萘晶体最大熔融吸热峰在119～123℃；所述联萘晶体的制备方法为以(±)‑1,1'‑联‑(2‑萘酚)和碳酸乙烯酯为原料，在溶剂、催化剂和反应促进剂中反应得到产物(±)‑2,2’‑二‑(2‑羟基乙氧基)‑1,1’‑联萘，将所述产物在烘箱中真空研磨干燥，其中，所述烘箱内设有搅拌装置，干燥温度为85℃～100℃，干燥时间18～36h。本发明制备的联萘晶体具有热稳定性高、溶剂残留少、色度低、堆积密度高、产品粉末均匀、纯度高等优点。

技术领域

本发明涉及光电材料技术领域，具体涉及一种光电材料单体(±)-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘晶体及其制备方法。

背景技术

(±)-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘是光电材料的重要单体，由它作为原料合成的聚酯和聚碳酸酯等树脂具有折光率高、热稳定性高和良好的透明度等优良性质。因此近年来它们在光学镜片、光学薄膜等光学材料方面的重要应用受到广泛关注和重视。

非专利文献已报道(±)-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘的合成方法，一般是用氯乙醇为羟乙基化试剂，在氢氧化钠或碳酸钠等碱存在下，在乙醇等溶剂中和(±)-1,1’-联-(2-萘酚)反应得到，该方法的缺点是反应时间长、收率低、熔点低、纯度不高，同时所用氯乙醇毒性大。

非专利文献制备的熔点分别为100～102℃(Turkish Journal of Chemistry,38(2),(2014),p.317～327)，105～106℃(Tetrahedron,69(49),(2013),p.10662-10668)，108℃(Organic and Biomolecular Chemistry,10(47),(2012),p.9383–9392)，112～114℃(Tetrahedron,36(17),(1980),p.2521-2523)，112～113℃(Journal of OrganicChemistry,42,(1977),p.4173-4182,FR2264813,(1975),US4001279(1975))。

日本专利JP2011153248采用碳酸乙烯酯为羟乙基化试剂，以氢氧化钠为碱，在170℃和(±)-1,1’-联-(2-萘酚)反应生成(±)-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘，该方法反应温度高，副反应多，产物色度差。近年日本专利JP6484465(同族专利CN106170469)也以碳酸乙烯酯为羟乙基化试剂，碳酸钠或碳酸钾为碱，在甲苯溶剂中于110℃使(±)-1,1’-联-(2-萘酚)羟乙基化生成(±)-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘。该专利先制造母液，在母液中投入晶种促进结晶，或者加入不良溶剂如丙酮、甲醇、己烷等析晶，得到被称为A、B、C三种晶型的晶体，热分析最大熔融吸收峰分别为114-116℃、109-112℃、106-108℃。实际上，这三种晶体的熔点与前面引述的非专利文献的熔点相同，该方法会形成一定量的聚合体副产物，导致后处理结晶过程冗长、复杂，不利于工业化生产。

本申请在先专利CN201710275608中，为了得到高质量的(±)-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘，发明人经过反复探索试验，在反应瓶中加入(±)-1,1'-联-(2-萘酚)、碳酸乙烯酯、盐或者有机碱、反应促进剂N，N-二甲基乙酰胺或N，N-二甲基甲酰胺和苯类溶剂，升温至原料全溶后反应6小时，反应结束后补加苯类溶剂，洗涤至中性；冷却析出固体，得到的固体在80～100℃干燥6-12小时，得到的产品的熔融吸热峰在105-116℃。

发明内容

发明目的：本发明的第一目的是提供一种新晶型新熔点的(±)-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘晶体，第二目的是提供所述联萘晶体的制备方法。