[发明专利]一种联产有机膦缓蚀剂的乌洛托品生产方法

说明书

本发明提供了一种联产有机膦缓蚀剂的乌洛托品生产方法：常温常压下，甲醛水溶液和氨水混合后连续打入反应釜保温反应；当连续入釜物料体积达到溢流液位时，反应物料依次自动溢流至1‑n级浓缩结晶釜，并在1‑n级浓缩结晶釜分别进行负压浓缩和梯度降温析晶，获得外蒸液和固液混合物；将固液混合物料经离心、干燥，得乌洛托品粉末和母液，母液打入反应釜循环利用；当母液色度80Hazen时，将其与外蒸液混合，调节后原料比后加入盐酸调节pH，再加入亚磷酸混合，加热反应，获得缓蚀剂氨基三甲叉膦酸。本发明提供的方法简单易操作、生产周期短、产品收率高，同时实现了物料的循环利用，解决了废水排放问题，安全环保，利于实现工业化生产。

技术领域

本发明属于化学品制备领域，具体涉及一种乌洛托品的合成方法及其母液的利用。

背景技术

乌洛托品，学名六亚甲基四胺，为白色吸湿性结晶粉末。可作为纺织品生产工业防缩剂、食品加工工业防腐剂、医药上的利尿剂等；还可被用于酚醛塑料的固化剂、橡胶硫化促进剂及氨基塑料的催化剂。

现有关于乌洛托品的工业合成方法主要分为气相法和液相法两种，两种方法的主要区别在于原料的形态：液相法是在甲醛水溶液中通入氨气或以甲醛水溶液与液氨为原料通过加热、浓缩、结晶而制得；气相法是以净化后的甲醛气和氨气为原料，在水相中进行缩合反应合成而得。与液相法相比较，气相法因具有反应热可得到充分利用，能耗低、成本低、生产能力大等而成为现有工业化生产的主要合成工艺。但是，气相法生产乌洛托品需要和甲醛联产，适合于联产甲醛的氮肥企业投产，产生严重的区域限制。同时，氨气或液氨的使用，对使用生产设备和操作条件要求高，不利于产品的安全生产。无论是气相法还是液相法，反应过程有大量水生成，浓缩及结晶过程也会产生大量富含原料和产品的母液，虽然母液可以循环套用提高收率，但是母液被循环利用一定次数后，由于会影响产品的成品外观，最终均以“废水”的形式排放处理，不利于环境保护和节约水资源，大大限制了乌洛托品产品的工业化发展规模。

研究更高效、安全、环保的乌洛托品的合成技术及该产品生产过程产生的“废水”循环再利用技术，一直是该领域研发人员关注的核心问题。中国专利CN101735225A公开了一种采用甲醇为原料，在钒化合物催化剂作用下使甲醇经氧化、氨化、缩合一步合成乌洛托品的方法，该方法不但没有解决“废水”的最终利用，同时还增加了原料甲醇的精馏回收、催化剂沉降回收等耗能耗时的工序。

邹建国等（辽宁化工，1987，（2）：12）利用甲醛试剂生产过程中产生的低浓度甲醛溶液和精制氨水为原料，不断搅拌下将氨水通入甲醛水溶液，通过控制体系pH值=9，保持反应温度＞80℃反应，经过滤、浓缩、干燥合成六亚甲基四胺，母液采用活性炭除尘脱色过滤后再用水蒸气加热浓缩以提高产品收率。该方法采用甲醛水溶液和氨水为原料，降低了对反应设备和操作条件的要求，但是工业生产过程中，脱色剂活性炭的使用，虽然解决了母液短时期内的去向问题，却会产生新的“废渣”问题。

发明内容

针对目前乌洛托品生产过程中母液难处理、产品呈淡黄色的问题，本发明提供一种联产有机膦缓蚀剂的乌洛托品合成方法，乌洛托品母液有限次套用，获得乌洛托品纯度高、不发黄，能够废液资源化利用，生产有机膦类缓蚀剂。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案。

一种联产有机膦缓蚀剂的乌洛托品生产方法，包括以下步骤：

（1）常温常压下，甲醛水溶液和氨水混合；

（2）将步骤（1）混合好的物料连续打入反应釜保温反应；

（3）当连续入釜物料体积达到溢流液位时，反应物料依次自动溢流至1-n级浓缩结晶釜，并在1-n级浓缩结晶釜分别进行负压浓缩和梯度降温析晶，获得外蒸液和固液混合物；

（4）将步骤（3）各级浓缩结晶釜内的固液混合物料经离心、干燥，得乌洛托品粉末和母液，母液打入反应釜循环利用；