[发明专利]一种利用乙炔化反应副产物制备α-羟基酮的方法有效
申请号: | 201910871140.9 | 申请日: | 2019-09-16 |
公开(公告)号: | CN110511127B | 公开(公告)日: | 2022-08-05 |
发明(设计)人: | 鲍元野;张永振;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C07C45/51 | 分类号: | C07C45/51;C07C49/24;B01J23/60;B01J37/16;B01J23/89 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 利用 乙炔 反应 副产物 制备 羟基 方法 | ||
1.一种利用乙炔化反应副产物制备α-羟基酮的方法,其特征在于,采用乙炔化反应副产物为原料,以负载型金属钌为催化剂,使原料中的炔二醇类物质发生Meyer-Schueter重排反应,得到α-羟基酮,其结构如式Ⅲ所示:
其中,R1、R2与式Ⅰ、式Ⅱ结构中的R1、R2相同;
所述负载型金属钌催化剂,其组成包括金属钌、载体和改性剂;所述改性剂选自第三、四周期金属元素,为金属元素单质或其化合物中的一种或多种;
所述乙炔化反应副产物,是以具有式Ⅰ结构的酮或醛化合物经过乙炔化反应,得到的包含具有式Ⅱ结构的炔二醇类物质的副产物;
其中,R1、R2分别独立地为氢、支化或直链的C1-C20烷基或烯基;
所述乙炔化反应副产物中要求包含的聚合物杂质质量百分含量低于0.1%;
所述乙炔化反应副产物中包含炔二醇类物质,其质量百分含量为30~99%;
乙炔化反应副产物在使用前包括预处理操作,所述预处理采用蒸馏或精馏方式。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述乙炔化反应副产物中包含炔二醇类物质,其质量百分含量为60~99%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述预处理采用减压蒸馏、减压精馏或水蒸气蒸馏。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述酮化合物选自丙酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮、6-甲基-2-庚酮、香叶基丙酮、四氢香叶基丙酮、植酮;对应得到的副产物中包含的炔二醇类物质为丙酮炔二醇、6-甲基-5-庚烯-2-酮炔二醇、6-甲基-2-庚酮炔二醇、香叶基丙酮炔二醇、四氢香叶基丙酮炔二醇、植酮炔二醇。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述α-羟基酮选自丙酮羟基酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮羟基酮、6-甲基-2-庚酮羟基酮、香叶基丙酮羟基酮、四氢香叶基丙酮羟基酮、植酮羟基酮。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述负载型金属钌催化剂,其中金属钌质量百分含量为0.1~20%;
所述金属钌,其钌源选自无机钌化合物或有机钌化合物中的一种或多种;
所述载体选自惰性金属氧化物或惰性无机碳材料中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述钌源选自卤化钌、硝酸钌、醋酸钌、乙酰丙酮钌中的一种或多种。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述载体选自二氧化锆、二氧化钛、二氧化硅、活性炭中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述改性剂,其第三、四周期金属元素选自铝、锌、铜、铁、钴、镍、锰中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述改性剂添加量以改性剂中金属原子数计,其摩尔用量为金属钌摩尔数的0.5~50%。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述改性剂添加量以改性剂中金属原子数计,其摩尔用量为金属钌摩尔数的1~10%。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述改性剂,其金属源选自改性剂金属元素的可溶性盐中的一种或多种。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述改性剂金属元素的可溶性盐为乙酸锌、硝酸铝、硫酸铁、氯化钴中的一种或多种。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述改性剂,是在催化剂制备过程中通过添加改性剂金属元素的可溶性盐,然后采用硼氢化钾或者硼氢化钠还原引入的。
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