[发明专利]一种季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法

权利要求书

1.一种季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法，其特征在于，包括如下操作步骤：

步骤（1）制备乳化剂：将8-12份去离子水、乳化用阳离子类亲水小单体2.0-5.0份、乳化用苯环类疏水小单体 6.0-15.0份、乳液引发剂a 0.16-0.45 份、链转移剂0.35-0.70份直接加入到带有搅拌装置的三口烧瓶中，搅拌均匀后，控制温度在70-90℃下反应1-3个小时，再保温熟化1-2小时，冷却后得到乳化剂；

步骤（2）制备核单体水溶液：将180-230份苯环类疏水小单体、18-32份氟功能单体和水混合，配制成核单体水溶液；将2.3-6.2份引发剂b、60-80份去离子水，配置成引发剂水溶液b，搅拌均匀备用，所述的氟功能单体为甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯和\或丙烯酸三氟乙酯；

步骤（3）制备壳单体乳化液：将6.5-10.3份阳离子亲水小单体、210-260份丙烯酸酯类小单体、1/3步骤（1）制备的乳化剂混合后，在1200-1300rpm的转速下搅拌分散30-60 min，配制成壳单体乳液；

步骤（4）在反应容器中加入300-450份去离子水、剩余2/3步骤（1）制备的乳化剂，搅拌均匀后，升温至45-50℃，一次性加入30%核单体水溶液和40%引发剂水溶液b，持续搅拌保温40-60min，得种子微乳液；将剩余70%核单体水溶液匀速加至种子微乳液中，滴加时间为80-120min，滴加结束后在800-1000rpm的转速下搅拌保温30-40 min，得到核层乳液；再加入1.2-2.2份中和剂，一次性加入剩余60%引发剂水溶液b，接着将壳单体乳化液，缓慢滴加至核层乳液中，滴加时间为180-240min；当壳单体乳化液滴加60min后，一次性加入2.6-5.8份交联剂；

步骤（5）交联剂滴加完毕后，加入1.2-2.5份pH调节剂，调节溶液pH为中性，补去离子水到溶液总质量1000份，升温至50-60℃，调至600-800rpm的转速下保温熟化2-3小时，然后自然冷却至室温，即得季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物；

步骤（1）中，所述乳化用阳离子类亲水小单体为四丁基溴化膦、四丁基醋酸膦、四甲基氟化铵、四甲基氯化铵、四乙基溴化铵和四乙基硝酸铵的一种或几种组成；

所述的乳化用苯环类疏水小单体为1-苯基乙烯基硼酸和\或4-甲氧基-2-乙烯基苯胺；

所述的苯环类疏水小单体为苯乙烯、1-烯丙基-2-氟苯、1-烯丙基-4-氟苯、1-苯基乙烯基硼酸以及4-甲氧基-2-乙烯基苯胺的一种或几种组成。

2.如权利要求1所述的季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法，其特征在于：所述的乳液引发剂a为过氧化十二酰、过氧化叔戊酸叔丁酯和过氧化二碳酸二环己酯中的一种或几种组成。

3.如权利要求1所述的季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法，其特征在于：所述的链转移剂为次亚磷酸钠和甲基丙烯磺酸钠的一种或两种组成。

4.如权利要求1所述的季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述的阳离子类亲水小单体为四丁基氢氧化膦、四丁基氟化膦、四丁基氯化膦、四丁基溴化膦、四丁基醋酸膦、四甲基氟化铵、四甲基氯化铵、四乙基溴化铵、四乙基硝酸铵、四丙基硝酸铵、苄基三甲基氯化铵、四丙基氯化铵以及四丁基氯化铵的一种或几种组成。

5.如权利要求1所述的季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法，其特征在于：所述的引发剂b为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二异丁脒盐酸盐的一种或几种组成。

6.如权利要求1所述的季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法，其特征在于：所述的丙烯酸酯类小单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸乙酯的一种或几种组成。

7.一种季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物，其特征在于：采用权利要求1至6任意一种方法制备。