[发明专利]一种核壳结构高抗拉酰胺苯环类乳液聚合物制备方法

权利要求书

1.一种核壳结构高抗拉酰胺苯环类乳液聚合物制备方法，其特征在于，依次包括如下操作步骤：

步骤（1）制备乳化剂：将8-15份去离子水、乳化用酰胺类亲水小单体3.0-5.5份、乳化用苯环类疏水小单体 8.5-16.0份、乳液引发剂0.30-0.45 份、链转移剂0.35-0.75份直接加入到带有搅拌装置的三口烧瓶中，搅拌均匀后，控制温度在70-90℃下反应1-3个小时，再保温熟化1-2小时，冷却后得到乳化剂；所述的乳化用酰胺类亲水小单体为N，N-二甲基丙烯酰胺和/或N,N-二甲基甲基丙烯酰胺，所述的乳化用苯环类疏水小单体为1-苯基乙烯基硼酸和/或4-甲氧基-2-乙烯基苯胺；所述的链转移剂为次亚磷酸铵和/或甲基丙烯磺酸钠；

步骤（2）制备核单体水溶液：将140-180份苯环类疏水小单体、15-40份刚性小单体、0.8-1.2份还原剂混合，配制成核单体水溶液；将1.0-2.1份氧化剂、60-80份去离子水，配成氧化剂水溶液a，搅拌均匀备用；

步骤（3）制备壳单体乳化液：将8-11份酰胺类亲水小单体、210-260份丙烯酸酯类软单体、0.5-1.0份还原剂、1/3步骤（1）制备的乳化剂混合后，在1000-1200rpm的转速下搅拌分散乳化30-60 min，配制成壳单体乳液；将1.0-2.1份氧化剂、60-80份去离子水，配成氧化剂水溶液b，搅拌均匀备用；

步骤（4）在反应容器中加入300-450份去离子水、剩余2/3步骤（1）制备的乳化剂、8-14份阻燃型小单体、20-35份氟功能单体混合，搅拌均匀后，升温至45-50℃，一次性加入20%的核单体水溶液和20%的氧化剂水溶液a，持续搅拌保温40-60min，得种子微乳液；将剩余80%核单体水溶液和80%氧化剂水溶液a匀速滴加至种子微乳液中，滴加时间为80-120min，滴加结束后在600-800rpm的转速下搅拌保温30-40 min，得到核层乳液；降温至40-45℃，加入1.2-2.2份中和剂，调整pH至8-8.5，接着将壳单体乳化液和氧化剂水溶液b，缓慢滴加至核层乳液中，滴加时间为180-260min；当壳单体乳化液滴加60min后，一次性投入3.0-7.5份交联剂；所述的交联剂为均苯二酐二甲基丙烯酸羟乙酯；所述的氟功能单体为丙烯酸三氟乙酯和/或全氟辛基乙基丙烯酸酯；

步骤（5）滴加完毕后，加入2.1-4.0份中和剂，调节溶液pH为9.5-10，补去离子水到溶液总质量1000份，升温至50-60℃，调至400-600rpm的转速下保温熟化3-6小时，然后自然冷却至室温，即得核壳结构高抗拉酰胺苯环类乳液聚合物；

步骤（2）中，所述的苯环类疏水小单体为苯乙烯、1-烯丙基-2-氟苯、1-烯丙基-4-氟苯、1-苯基乙烯基硼酸和4-甲氧基-2-乙烯基苯胺中的任意一种或几种组成；

步骤（4）中，所述的阻燃型小单体为烷基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯和甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯中的任意一种或几种组成；

步骤（2）中，所述的刚性小单体为N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、1,4-二乙烯基-2-氮杂环庚酮、3-甲基-1-乙烯基-2-氮杂环庚酮、（4-甲基苯基）甲亚胺和N-（4-乙烯基苄基）-N，N-二甲胺中的任意一种或几种组成。

2.如权利要求1所述的核壳结构高抗拉酰胺苯环类乳液聚合物制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述的乳液引发剂为过氧化十二酰、过氧化叔戊酸叔丁酯和过氧化二碳酸二环己酯中的任意一种或几种组成。

3.如权利要求1所述的核壳结构高抗拉酰胺苯环类乳液聚合物制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述的酰胺类亲水小单体为丙烯酰胺、4-(丙烯酰胺)苯甲酸、2-丙烯酰胺苯硼酸、4-乙烯苯甲酰胺、肉桂酰胺、（4-乙烯基苯）磺酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二甲基甲基丙烯酰胺中的任意一种或几种组成。

4.如权利要求1所述的核壳结构高抗拉酰胺苯环类乳液聚合物制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述的氧化剂为异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯和过氧化二碳酸二环己酯中的任意一种或几种组成。