[发明专利]胆酸-水杨醛缩苯胺缀合物、其制备方法和应用以及基于其的固态光致荧光变色防伪方法

说明书

本发明公开了一种胆酸‑水杨醛缩苯胺缀合物、其制备方法和应用以及基于其的固态光致荧光变色防伪方法。在395nm紫外光激发时，该缀合物固体发出黄绿色荧光；经365nm紫外灯照射10min后，该缀合物固体的荧光由黄绿色变为橙红色；再经532nm激光照射10min后，该缀合物固体的荧光由橙红色恢复为黄绿色；自然光下，该缀合物固体颜色为黄色，且整个光照过程中保持原颜色。该缀合物及基于其的防伪方法能够实现防伪图案的生成、变色及转变，且制备方法简单高效、合成成本低，固态下光致荧光变色灵敏、快速、可逆、抗疲劳性好。

技术领域

本发明涉及一种缀合物、其制备方法和应用以及基于其的防伪方法，具体涉及一种胆酸-水杨醛缩苯胺缀合物、其制备方法和应用以及基于其的固态光致荧光变色防伪方法。

背景技术

光致变色材料，是指在光照作用下其颜色或荧光性能发生变化的材料。目前，光致变色材料因在防伪技术、安全墨水、光信息存储、光调控开关和生物成像等领域具有潜在的巨大应用前景，已受到了国内外研究人员的广泛关注。螺吡喃、偶氮苯、杂环二芳基乙烯结构是有机光致变色材料中研究较早和较广泛的体系(Chem. Rev.2018，118，10710；Chem.Soc.Rev.2018，47，1044；Coord.Chem.Rev.2018， 372，66；Adv.Optical Mater.2018，6，1701278)。通常这些物质的溶液在光照下会发生光致异构化反应而产生变色现象，但处于分子密堆积的固体状态由于难以为顺反异构过程提供足够的自由空间，从而限制了光异构反应的进行，致使大多数基于上述结构的光致变色分子主要应用于传统的溶液相中，在很大程度上限制了它们的实际功能。因此，构筑固态光致变色有机分子对于提高材料性能、扩大应用范围具有十分重要的意义。

水杨醛缩苯胺衍生物是一类在固态下具有潜在光致变色性质的有机分子。经特定波长的紫外光照射后，分子内质子从羟基氧原子转移到亚氨基氮原子，发生从烯醇式向酮式转变的异构化反应，引起显著的吸收光谱变化。但这类化合物固体有些是热致变色，有些是光致变色，受分子构象影响很大。平面型密堆积结构分子一般具有热致变色性质，发生基态的分子内质子转移，从烯醇式向顺式酮构型转变，但所需极低的实验温度(77K左右)极大地限制了其实际应用。非平面型分子具有光致变色性质，发生激发态的分子内质子转移，并伴随整个分子骨架的改变，从烯醇式向反式酮构型转变(CrystEngComm2018，20，2144；Chem.Mat.2014，26，3042； J.Photochem.Photobiol.C-Photochem.Rev.2005，6，207；Chem.Soc.Rev.2004， 33，579)。相比于热致变色，光是一种调控材料性能的理想外界刺激源，具有调节精确、远程可控、清洁和无接触等显著特性。因此，如何有效实现水杨醛缩苯胺分子的固态光致变色特性，并进一步将其应用于印刷防伪领域，具有重大的理论意义和应用价值。

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供了一种胆酸-水杨醛缩苯胺缀合物、其制备方法和应用以及基于其的固态光致荧光变色防伪方法，该缀合物及基于其的防伪方法能够实现防伪图案的生成、变色及转变，且制备方法较为简单。

为达到上述目的，本发明所述胆酸-水杨醛缩苯胺缀合物的化学结构为：

在395nm紫外光激发时，该缀合物固体发出黄绿色荧光；

经365nm紫外灯照射10min后，该缀合物固体的荧光由黄绿色变为橙红色；

再经532nm激光照射10min后，该缀合物固体的荧光由橙红色恢复为黄绿色；

在自然光下，该缀合物固体颜色为黄色，且整个光照过程后，自然光下的颜色依然是黄色。

本发明所述的胆酸-水杨醛缩苯胺缀合物的制备方法包括以下步骤：