[发明专利]乙烯气相法醋酸乙烯工艺催化剂制备方法

说明书

本发明涉及乙烯气相法醋酸乙烯工艺催化剂制备方法，主要解决现有催化剂活性低、选择性低的问题。本发明通过提供乙烯气相法醋酸乙烯工艺催化剂制备方法，包括以下步骤：(abc)获得混合物c，所述混合物c包括：催化剂载体、含钯化合物、含金化合物、溶剂和助剂，所述助剂包括负电性水溶性疏水改性聚合物和/或非离子型水溶性低分子量聚合物；(d)混合物c与碱性化合物溶液混合使含钯和金化合物的溶解型转化为沉淀型，得催化剂前体I；(e)将催化剂前体I中化合态的钯和金还原为0价，得到催化剂前驱体Ⅱ；(f)催化剂前驱体Ⅱ浸渍法浸渍碱金属醋酸盐的技术方案，较好的解决了该问题，可用于乙烯气相法醋酸乙烯生产中。

技术领域

本发明涉及乙烯气相法醋酸乙烯工艺催化剂制备方法。

背景技术

醋酸乙烯(Vinyl Acetate VAc)作为一种重要的有机单体，是合成聚乙烯醇(PVA)、聚醋酸乙烯(PVA)、乙烯-醋酸乙烯共聚树脂(EVA)、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物(EVC)以及聚丙烯共聚单体等化工产品的重要原料，其广泛应用于合成纤维、皮革加工、土壤改良、薄膜、浆料、维纶、粘合剂以及涂料等领域，具有广阔的应用前景。其中，乙烯气相法是目前工业上生产VA最主要的方法之一，其具有能源利用率高、环境危害性小等优点。尤其是近年来随着生物质制乙醇，进一步脱水制乙烯技术路线的打通，乙烯气相法合成VAc得到更多的关注。

目前，工业上乙烯气相法合成VAc主要以钯-金/醋酸钾/二氧化硅作为催化剂，以乙烯、氧气和醋酸为原料，通过气相催化反应来生产，生成醋酸乙烯、水和副产物二氧化碳，还生成微量的醋酸乙酯、乙醛和另外的乙酰氧基化产物。该反应的反应器壳侧的温度可为约100～180℃，而反应压力为约0.5～1.0MPa，气体体积空速为约500～3000hr^-1。

目前，工业上乙烯气相法醋酸乙烯催化剂的制备多采用化学还原法，如赫彻斯特人造丝公司的专利(CN1226188A)，这些方法所得到的的催化剂活性和选择性都比较低。因此，针对上述问题，我们提出了一种新的乙烯气相法醋酸乙烯催化剂的制备方法。

发明内容

本发明所要解决的技术之一是现有技术制备的催化剂反应活性和选择性低的技术问题，提供一种新的乙烯气相法醋酸乙烯工艺催化剂制备方法，该制备方法获得的催化剂具有活性和选择性高的特点。

本发明所要解决的技术问题之二是提供上述制备方法获得的催化剂。

本发明所要解决的技术问题之三是提供上述催化剂的应用。

为解决上述技术问题之一，本发明的技术方案如下：

乙烯气相法醋酸乙烯工艺催化剂制备方法，包括以下步骤：

(abc)获得混合物c，所述混合物c包括：催化剂载体、含钯化合物、含金化合物、溶剂和助剂，所述助剂包括负电性水溶性疏水改性聚合物和/或非离子型水溶性低分子量聚合物；

(d)混合物c与碱性化合物溶液混合使含钯和金化合物的溶解型转化为沉淀型，得催化剂前体I；

(e)将催化剂前体I中化合态的钯和金还原为0价，得到催化剂前驱体Ⅱ；

(f)催化剂前驱体Ⅱ浸渍法浸渍碱金属醋酸盐。

由于上述混合物c中包括负电性水溶性疏水改性聚合物和/或非离子型水溶性低分子量聚合物，本发明方法获得的催化剂提高了时空收率和选择性。

上述技术方案中，优选混合物c采用包括如下步骤的方法获得：

(a)将催化剂载体浸渍于含钯化合物和金化合物的溶液中得到混合物a；

(b)加入负电性水溶性疏水改性聚合物溶液得到混合物b；

(c)加入非离子型水溶性低分子量聚合物溶液得到混合物c。