[发明专利]基于多种模板分子印迹聚合物固相微萃取的可选择阵列式分析平台的构建方法

说明书

本发明公开基于多种模板分子印迹聚合物固相微萃取的可选择阵列式分析平台的构建方法，采用原位聚合法合成分子印迹聚合物固相微萃取涂层，制备得到三大类别的八种分子印迹聚合物涂层，分别以双酚类、对羟基苯甲酸酯类及邻苯二甲酸酯类中的双酚A、双酚B、双酚F、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二乙酯作为模板分子，得到对应的分子印迹聚合物固相微萃取涂层，同时制得非分子印迹聚合物固相微萃取涂层；将制得的固相微萃取涂层进行分析平台搭建，数量可灵活调整；所建立的分析平台可以实现不同类别的多种环境雌激素污染物的同时筛查分析，提高了检测效率、吸附通量和检测灵敏度。

技术领域

本发明涉及基于多种模板分子印迹聚合物固相微萃取的阵列式、可选择分析平台的构建方法，能用于不同种类环境污染物的筛查分析，属于环境分析和痕量样品前处理技术领域。

背景技术

双酚类是应用最为广泛的一类环境雌激素之一，微量甚至痕量即可能对人类和动物的生殖系统造成不良影响。该类物质具有两种羟苯基官能团，由于自身结构的优越性而被用于高产量生活用品的生产，如聚酯类塑料制品（婴儿奶瓶、塑料水瓶和塑胶食品袋等）。对羟基苯甲酸酯（PBs）为常用防腐剂之一，其抑菌范围广、作用强、用量少、毒性低、易配置且防腐效果不易随pH值的变化而变化，在碱性环境下尚有效。对羟基苯甲酸酯可用作抗菌剂，广泛应用于制药、食品和化妆品工业中。但是大量或不当使用防腐剂会对人体造成一定损害，如有类雌激素作用，影响人的内分泌功能，对人体健康具有潜在的危害性。邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)是一类重要的内分泌干扰物，可作为增塑剂广泛应用于食品、玩具和化妆品等不同工业领域的塑料包装。以提高其可操作性、透明度、耐久性和寿命。然而，PAEs的不当使用会引起对人体健康的不利影响，如肝毒性、异常繁殖、潜在的致癌性和其他疾病^[9]。

双酚类、对羟基苯甲酸酯类以及邻苯二甲酸酯类均属环境雌激素，具有干扰体内正常内分泌物质的合成、释放、运输、结合、代谢等过程，激活或抑制内分泌系统的功能，从而破坏维持机体稳定性和调控作用的物质，对人体具有潜在的危害性。且它们应用十分广泛，想要彻底杜绝是不太可能的，因此对这三类物质的分离检测是极有必要的。而在实际样品当中，由于基质复杂，且分析物含量多以痕量级存在，所以样品前处理是极有必要的。分子印迹技术因具有形式可控、稳定性好、重复使用率高、可预测性等优点而备受关注。然而，目前单一分子印迹聚合物大都不能对印迹分子结构类似物有较好的选择性，几乎无法实现同时对多类别结构类似物的高通量吸附。

发明内容

针对上述问题，本发明提出了基于多种模板分子印迹聚合物固相微萃取的可选择阵列式分析平台的搭建方法，该平台能对双酚类、对羟基苯甲酸酯类及邻苯二甲酸酯类中的八种环境雌激素污染物进行同时分离分析，实现了同时对多种结构类似物甚至跨类别多种分析物的高通量吸附萃取，极大的提高了分离检测效率、检测灵敏度以及吸附通量，减少了有机试剂的使用。

本发明的技术方案：

基于多种模板分子印迹聚合物固相微萃取的可选择阵列式分析平台的构建方法，具体步骤如下：

（1）将一端烧结的玻璃毛细管I进行硅烷化处理后作为内衬，烘干后待用，同时准备一端烧结的玻璃毛细管Ⅱ作为外套；

（2）将8种模板分子分别与功能单体溶解于聚合溶剂中，预聚合8h后加入交联剂和引发剂，超声混合均匀后，吹氮气除去氧气，将混合溶液注入1.8-2.2mm的外套玻璃毛细管II中，再在外套玻璃毛细管II中插入经硅烷化试剂修饰的内衬玻璃毛细管I，玻璃毛细管I下端浸没在玻璃毛细管II中的混合溶液中，然后用橡胶带封住两玻璃毛细管间的空隙以隔离氧气，在60-62℃的恒温水浴锅中聚合24h；8种模板分子为双酚类、对羟基苯甲酸酯类、邻苯二甲酸酯类，双酚类包括双酚A（BPA）、双酚B（BPB）、双酚F（BPF），对羟基苯甲酸酯类包括对羟基苯甲酸甲酯（MP）、对羟基苯甲酸乙酯（EP）、对羟基苯甲酸丙酯（PP），邻苯二甲酸酯类包括邻苯二甲酸二甲酯（DMP）和邻苯二甲酸二乙酯（DEP）；