[发明专利]一种从裂解碳九馏分中制备甲基环戊二烯二聚体的方法

说明书

本发明涉及甲基环戊二烯二聚体制备领域，更具体地，本发明涉及一种从裂解碳九馏分中制备甲基环戊二烯二聚体的方法，所述从裂解碳九馏分中制备甲基环戊二烯二聚体的方法包括下面步骤：(1)裂解碳九馏分输入到精馏塔T1中，侧线采出物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解；(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2急冷进入精馏塔T2中进行精馏，塔顶得到气相的环戊二烯和甲基环戊二烯；(3)步骤(2)得到的塔顶物料输入精馏塔T3中，侧线采出液相甲基环戊二烯；(4)步骤(3)得到的侧线采出物料进入二聚反应釜R2中进行二聚反应；(5)步骤(4)得到的甲基环戊二烯二聚反应物进入T4精馏塔提纯，得到高纯度的甲基环戊二烯二聚体。

技术领域

本发明涉及甲基环戊二烯二聚体制备领域，更具体地，本发明涉及一种从裂解碳九馏分中制备甲基环戊二烯二聚体的方法。

背景技术

甲基环戊二烯二聚体，简称为DMCPD，经高温裂解为甲基环戊二烯单体(简称为MCPD)。它是一种重要的用途广泛的精细化工产品。一方面它是合成汽油抗爆剂-甲基环戊二烯基三羰基锰(简称为MMT)的关键原料。另一方面，它可用来合成高性能电子封装材料-甲基内亚甲基四氢苯酐(简称为MNA)。此外还用于合成有机金属化合物衍生物如CP₂TiCl₂、高级香精香料及反应型阻燃剂等等，并且用途范围还在不断拓展。然而由于甲基环戊二烯二聚体的直接来源有限，因此开展甲基环戊二烯二聚体(简称为DMCPD)的合成研究具有十分重要的理论研究价值及现实意义。

石油、汽油等裂解制乙烯所得的裂解原料经分离出碳八以上的轻馏份后得到相当数量的碳九和碳十馏份，这种被称为碳九、碳十馏分的物料一般来自乙烯联合装置中的汽油加氢装置。由于该物料成分复杂，含有100多种组分，如双环戊二烯、甲基环戊二烯二聚体、环戊二烯与甲基环戊二烯的二聚体、碳九芳烃、茚类、萘类化合物等。这些物质相互间的分离非常困难，故该物料至今少见被有效利用的报道，工业上多作为燃料使用。这不仅造成了较大的石油资源的浪费，且对环境保护也十分有害。而实际上其中含有的大多数物质利用价值都很高，如甲基环戊二烯。

现有技术中甲基环戊二烯的制备工艺多采用先将石油裂解制乙烯的副产物进行负压蒸馏去轻馏分，所得馏分中的三种二聚物解聚为环戊二烯和甲基环戊二烯，然后通过精馏分离获得纯度较高的环戊二烯、甲基环戊二烯产品。现有方法存在缺陷，在解聚后部的精馏过程中，随着环戊二烯和甲基环戊二烯浓度的提高，二聚反应发生的概率急剧增加，特别是甲基环戊二烯经历流程越长，二聚产物越多。为了减少物料的损耗，通常解决的办法是精馏塔累积产生的二聚物返回解聚器。然而这将导致单程产率降低；同时目前还存在着生产过程中造成蒸馏塔内部结焦堵塞，对蒸馏塔造成腐蚀性损坏。

发明内容

针对现有技术中存在的一些问题，本发明第一个方面提供了一种从裂解碳九馏分中制备甲基环戊二烯二聚体的方法，所述从裂解碳九馏分中制备甲基环戊二烯二聚体的方法包括下面步骤：

(1)裂解碳九馏分输入到精馏塔T1中，侧线采出物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，所述反应器R1温度为280～300℃；

(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2急冷进入精馏塔T2中进行精馏，从塔顶得到气相的环戊二烯和甲基环戊二烯；

(3)步骤(2)得到的气相的环戊二烯和甲基环戊二烯输入精馏塔T3中，侧线采出液相甲基环戊二烯；

(4)步骤(3)得到的液相甲基环戊二烯进入二聚反应釜中进行二聚反应；

(5)步骤(4)得到的聚合产物经精馏塔T4中进行精馏得到甲基环戊二烯二聚体。

作为本发明的一种优选地技术方案，所述惰性溶剂的沸点为90～120℃。

作为本发明的一种优选地技术方案，所述惰性溶剂和侧线采出物料的质量比为(0.8～1.5)：1。