[发明专利]一种涂料用的无皂乳液型羧基酯基乳液聚合物制备方法

权利要求书

1.一种涂料用的无皂乳液型羧基酯基乳液聚合物制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤(1)将200份水、10-15份无皂羧基类亲水单体、8-17份无皂酯基类疏水单体、0.3-0.6份引发剂a、链转移剂0.4-0.8份、直接加入到带有搅拌装置的三口烧瓶中，搅拌均匀后，控制温度在70-80℃下反应1.0-2.0小时，再保温2.0-3.0小时，得到一种无皂聚合物，待用；所述的无皂羧基类亲水单体为衣康酸、富马酸、马来酸和乌头酸中的任意一种或几种组合；所述的链转移剂为次亚磷酸钠；

步骤(2)将酯基类疏水单体200-240份、羧基类亲水单体10-20份、pH调节剂2.0-5.0份、柔性小单体3.0-5.0份、氟功能单体8-15份混合配制成A液，待用；将2.0-4.0份引发剂b和60份水混合配制成B液，待用；所述的引发剂b活性小于引发剂a；所述的羧基类亲水单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸；所述的氟功能单体为丙烯酸三氟乙酯和/或全氟辛基乙基丙烯酸酯中；

步骤(3)将无皂聚合物降温至40-60℃，将A液和B液同时缓慢滴加到三口烧瓶中，A液滴加时间3.0-5.0个小时，B液滴加时间为3.5-5.5个小时，边滴加边搅拌无皂聚合物，在搅拌开始半个小时后加入交联剂5.0-8.0份；

步骤(4)滴加结束后，经过保温，熟化，待溶液冷却至室温后加入中和剂10-18份，并补水到1000份，搅拌均匀后即可得无皂乳液型羧基酯基乳液聚合物。

2.如权利要求1所述的无皂乳液型羧基酯基乳液聚合物制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的酯基类疏水单体为(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸苄基酯、2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸单酯、甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸单酯和2-甲基丙烯酰氧乙酯中的任意一种或几种组合。

3.如权利要求1所述的无皂乳液型羧基酯基乳液聚合物制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的无皂酯基类疏水单体为丙烯酸丁酯、马来酸酯、马来酸二乙酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯中的任意一种或几种组合。

4.如权利要求1所述的无皂乳液型羧基酯基乳液聚合物制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的交联剂为均苯二酐二甲基丙烯酸羟乙酯、二(甲基丙烯酰氧乙基)均苯二酐酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯(n＝5)、聚乙二醇二丙烯酸酯(n＝9)、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯中的任意一种或几种组合。

5.如权利要求1所述的无皂乳液型羧基酯基乳液聚合物制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的柔性小单体为1，2-双(4-氨基苯氧基)乙烷、1，3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、4，4一二胺基二苯醚、环丁烷四羧酸二酐、二胺基十二烷基苯和二胺基十八烷基苯中的任意一种或几种组合。

6.如权利要求1所述的无皂乳液型羧基酯基乳液聚合物制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的引发剂a为偶氮二异丁腈、过氧化十二酰、过氧化叔戊酸叔丁酯和过氧化二苯甲酰中的任意一种或几种组合。

7.如权利要求1所述的无皂乳液型羧基酯基乳液聚合物制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的引发剂b为偶氮二异庚腈、过氧化二碳酸二异丙酯和过氧化二碳酸二环己酯中的任意一种或几种组合。

8.如权利要求1所述的无皂乳液型羧基酯基乳液聚合物制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的pH调节剂为甲醇钠、乙醇钠、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和三异丙醇胺中的任意一种或几种组合。

9.如权利要求1所述的无皂乳液型羧基酯基乳液聚合物制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的B液滴加时间比A液滴加时间长0.5个小时。

10.一种无皂乳液型羧基酯基乳液聚合物，其特征在于：采用权利要求1-9任意一项中方法制备。