[发明专利]一种二苯并[c,e][1,2]氧硫杂环己烷-6-氧化物类化合物的转化方法

说明书

本发明涉及有机化学技术领域，具体涉及一种二苯并[c,e][1,2]氧硫杂环己烷‑6‑氧化物类化合物的转化方法。具体方案为：本发明以一种二苯并[c,e][1,2]氧硫杂环己烷‑6‑氧化物类化合物为原料，在碱性条件下，在极性或氘代溶液中加热，或者在金属试剂存在的情况下，将一种二苯并[c,e][1,2]氧硫杂环己烷‑6‑氧化物类化合物进行脱硫反应，或者转化成有机化学及药物化学领域中广泛应用的化合物。本发明具有反应条件温和、产率高、反应普适性好、操作简单等优点。

技术领域

本发明涉及有机化学技术领域，具体涉及一种二苯并[c,e][1,2]氧硫杂环己烷-6-氧化物类化合物的转化方法。

背景技术

二苯并噻吩及其甲基取代的衍生物，如4-甲基-二苯并噻吩、4,6- 二甲基-二苯并噻吩、3,7-二甲基-二苯并噻吩、2,8-二甲基-二苯并噻吩，作为存在于原油中的有机含硫芳香类化合物，是原油深度脱硫过程中最顽固的化合物。工业上常用金属催化氢化脱硫(HDS)的方法将噻吩以及苯硫酚等其它有机含硫芳香类化合物转化成正丁烷和环己烯，但是即使是在非常高的温度和非常高的氢气(H₂)压力下，二苯并噻吩及其甲基取代的衍生物也只能被部分除去，而其中的甲基和二甲基取代的二苯并噻吩衍生物，在这样的反应条件下，有很大一部分被部分还原，并没有实现脱硫的过程，见下式所示。

作为氢化脱硫的潜在替代品，生物催化脱硫，由于其具有很高选择性，较温和的条件和较低的二氧化碳排放，近几十年来已经引起人们的广泛关注。在此过程中，二苯并噻吩最初被氧化成亚砜(二苯并噻吩-硫氧化物)，随后进一步被氧化成相应的砜(二苯并噻吩-硫-二氧化物)，后者通过重排转化为2'-羟基-[1,1'-联苯]-2-亚磺酸钠。最后，经脱硫酶的作用脱硫形成联苯基酚类化合物，见下式所示。尽管生物脱硫在催化脱除二苯并噻吩中已经有很多的研究，但是此类转化在发现具有高效率和广泛范围的微生物菌株来对所有的二苯并噻吩及其甲基衍生物实现脱硫过程依然存在较大的挑战。

光化学氧化脱硫也是众多脱硫方法中研究比较多的一种策略，但是此类方法由于会产生包括二苯并噻吩-硫-氧化物、二苯并噻吩-硫-二氧化物、二苯并[c,e][1,2]氧硫杂环己烷-6-氧化物、二苯并[c,e][1,2]氧硫杂环己烷-6,6-二氧化物、2，3-二羧基苯并噻吩、2-羧基苯磺酸等在内的多种氧化产物，而受到进一步应用的限制，见下式所示。

就目前来说，深度脱硫存在以下两个挑战：发现一种温和的，对所有二苯并噻吩及其甲基衍生物都适用的方法；或者，发现一种可以将的二苯并噻吩及其甲基衍生物转化成可被继续利用的化工原料。

现有中国专利CN104277870B公开了一种用于氧化脱硫的苯并噻吩类化合物光解反应方法，反应过程见下式所示。这一过程中，在紫外光、过氧化物、以及金属卟啉催化剂的共同作用下，可以将二苯并噻吩经拜尔-维立格氧化重排(Baeyer-Villiger)转化成相应的二苯并[c,e][1,2] 氧硫杂环己烷-6-氧化物类化合物。

该方法反应条件温和，适用于各种具有取代基的二苯并噻吩衍生物。

现有技术中，将二苯并[c,e][1,2]氧硫杂环己烷-6-氧化物类化合物进行脱硫的方法是先将其氧化成二苯并[c,e][1,2]氧硫杂环己烷-6,6- 二氧化物，然后在强酸或强碱以及高温条件下进行开环脱硫；而且，在碱性条件下，二苯并[c,e][1,2]氧硫杂环己烷-6-氧化物类化合物开环形成的产物至少有两种。目前还没有公开直接将所形成的二苯并[c,e][1,2] 氧硫杂环己烷-6-氧化物类化合物进行脱硫、且脱硫产物单一以及将二苯并[c,e][1,2]氧硫杂环己烷-6-氧化物类化合物转换成在有机化学以及药物化学领域中广泛应用的化合物。

发明内容