[发明专利]基于氧化亚铜-银的SERS印迹传感器并用于选择性检测2,6-二氯苯酚

权利要求书

1.一种基于氧化亚铜-银的SERS印迹传感器，其特征在于，所述传感器是由Cu₂O、Ag、印迹聚合物复合而成的，所述Ag负载于Cu₂O上，并将Cu₂O@Ag表面改性后在其上包覆印迹层，作为SERS基底对分析物进行选择性检测，印迹层厚度为10～30nm。

2.一种如权利要求1所述的基于氧化亚铜-银的SERS印迹传感器制备方法，其特征在于，步骤如下：

步骤1、两种不同形貌的Cu₂O的制备

合成花状Cu₂O，在磁力搅拌器的作用下，将CuSO₄溶解于Na₂CO₃和Na₃C₆H₅O₇的混合溶液中，加入聚乙烯吡咯烷酮搅拌一段时间，然后将葡萄糖滴入混合溶液中升温至80℃，继续反应一段时间后将产物离心反复冲洗产品干燥待用；合成球状Cu₂O：将Cu(NO₃)₂·3H₂O溶解，加入PVP加入N₂H₄·H₂O，继续反应数小时后将产物离心反复冲洗产品，干燥待用；

步骤2、合成氨基修饰的Cu₂O@Ag纳米粒子

分别准备两种形貌不同、浓度相同的Cu₂O溶液，在冰浴条件下加入硝酸银溶液，在搅拌条件下加入氢氧化钠和氨水，升温至70℃后加入葡萄糖溶液，在磁力搅拌器下反应一段时间结束后反复冲洗产品,离心干燥至恒重，将两种产物分别溶解在甲苯溶液中，加入氨丙基三乙氧基硅烷，在80℃磁搅拌下反应数小时后反复冲洗产品，干燥待用；

步骤3、合成Cu₂O@Ag@MIPs

将改性后的Cu₂O@Ag和TEA分散在THF中，通N₂直至氧气被完全排除后向上述溶液加入THF和2-BIB,整个反应在冰浴和氮气条件下进行,然后将反应密封，在冰浴条件下反应一段时间后转至室温条件继续反应，反复冲洗产品，干燥恒重后离心分离。将上述产物与2,6-DCP、MAA、AM和EGDMA溶于乙腈中，用N₂彻底清除氧气后加入联吡啶和洗过的CuBr，整个过程在N₂条件下进行，然后将反应密封在70℃下反应一段时间，最后用乙腈，乙醇，水的顺序反复洗涤，干燥至恒重。

3.根据权利要求2所述的基于氧化亚铜-银的SERS印迹传感器的制备方法，其特征在于，步骤1中，在合成花状Cu₂O时所述CuSO₄、Na₂CO₃溶液、Na₃C₆H₅O₇溶液、PVP溶液、葡萄糖溶液的用量比为0.5g：7.0mL～9.0mL：7.0mL～9.0mL：14mL～16mL：3.0～5.0mL所述Na₂CO₃溶液的浓度为1.2M，所述Na₃C₆H₅O₇溶液的浓度为0.74M，所述PVP溶液的浓度为0.005M，所述葡萄糖溶液的浓度为1.4M，所述第一次搅拌的时间为5.0min～15min，所述继续反应的时间为20min～40min,所述最后一次反应的时间为10min～20min；

在合成球状Cu₂O时所述Cu(NO₃)₂·3H₂O、超纯水、PVP、N₂H₄·H₂O的用量比为0.5g：90mL～110mL：0.5g～1.5g：5.0mL～15mL；所述N₂H₄·H₂O溶液的浓度为0.5M所述搅拌时间为1.0h～2.0h。