[发明专利]制造聚合物的方法

说明书

一种制造具有结构(I)的聚合物的方法：其中L是连接基，R是烃基团或取代烃基团，且x是2或更大，优选2至100，更优选2至50；并且其中各{Q}是相同的聚合物嵌段或含有多个聚合物嵌段。所述方法包含使二‑卤代引发剂与所选单体反应一次或多次，然后使所得结构部分与结构HS‑R‑SH的二硫醇化合物反应。

本发明涉及制造聚合物，特别是制造两亲嵌段聚合物的方法。该聚合物尤其可用作润滑剂(如用于润滑火花点火和压缩点火内燃机的曲轴箱的润滑油组合物)的添加剂。

对合成具有受控聚合物构造的嵌段聚合物的方法非常感兴趣。非常努力开发新型合成方法以获得序列受控、序列限定和多嵌段的共聚物构造。

在第一个方面中，本发明提供一种制造具有结构(I)的聚合物的方法：

其中L是连接基，R是烃基团或取代烃基团，且x是2或更大，优选2至100，更优选2至50；并且其中各{Q}含有多个聚合物嵌段，以使结构部分{Q}-L-{Q}具有结构{P_n…..P₂P₁}-L-{P₁P₂…..P_n}，其中各P_n是独立聚合物嵌段，各{Q}中的聚合物嵌段数n相同；其中对于n的各值，聚合物嵌段是相同的；并且其中n是2或更大，优选2至100，更优选2至50的整数；

所述方法包含：

(i)在包含过渡金属-配体络合物的催化剂存在下使其中halo是Br、Cl或I，优选Br的结构halo-L-halo的二-卤代引发剂与结构(II)的单体或两种或更多种不同的结构(II)的单体的混合物反应：

其中R₁或各R₁独立地为氢或甲基；其中X或各X独立地为具有1至50，优选1至30个碳原子的烃基团、具有1至50，优选1至30个碳原子的取代烃基团、COOR₂、COSR₂、CONR₂R₃、OCOR₂、CONHR₂、CN、COSiR₂R₃R₄或Cl，其中R₂、R₃和R₄独立地为氢、具有1至50，优选1至30个碳原子的烃基团或具有1至50，优选1至30个碳原子的取代烃基团，以形成具有结构halo-P₁-L-P₁-halo的二-卤代结构部分，其中P₁是由至少3个结构(II)的单体形成的聚合物嵌段；

(ii)将步骤(i)重复1至n次，每次n在步骤(i)中所述的催化剂存在下使前一步骤中形成的二-卤代结构部分与不同于前一步骤中所用的结构(II)的单体的另一结构(II)的单体反应，或与不同于前一步骤中所用的两种或更多种不同的结构(II)的单体的混合物的两种或更多种不同的结构(II)的单体的混合物反应，以形成具有结构halo-{P_n…..P₂P₁}-L-{P₁P₂…..P_n}-halo的二-卤代结构部分，其中各P_n是由至少3个结构(II)的单体形成的聚合物嵌段，并且n是2或更大，优选2至100，更优选2至50的整数；和

(iii)使步骤(ii)中形成的二-卤代结构部分与结构HS-R-SH的二硫醇化合物反应。

优选地，步骤(iii)在碱存在下进行。尽管二-卤代结构部分与二硫醇化合物的反应在步骤(iii)中不存在碱的情况下也会继续，但如果存在碱，会更高效转化成最终聚合物。