[发明专利]一种合成2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的方法

说明书

本发明涉及精细化工技术领域，公开一种NFSI促进下合成2‑甲基‑4H‑苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯‑4‑酮的方法。具体步骤：以2‑乙硫基苯甲酸为原料，N‑氟代双苯磺酰胺[NFSI]为添加剂，在乙腈中100摄氏度反应24小时，即可得到目标产物2‑甲基‑4H‑苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯‑4‑酮。此方法操作简便，使用2‑乙硫基苯甲酸作为反应原料，NFSI为添加剂，绿色高效地一步合成目标产物，具有潜在的应用价值。

技术领域

本发明属于精细化工领域，涉及一种NFSI促进下合成2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的方法。

背景技术

2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮是一种具杀菌活性的重要化合物(美国专利US2496741)。因此，探索简单直接、高效的2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮合成方法具有重要的研究意义和工业应用前景。

目前，2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的合成方法主要有两种，第一种方法：使用2-乙基亚磺酰基苯甲酸为反应原料，乙酸酐为反应溶剂，130摄氏度回流反应即可得到目标产物，该方法的不足之处，首先需要使用通过2-乙硫基苯甲酸氧化合成原料2-乙基亚磺酰基苯甲酸；其次，该方法需要使用易制毒的反应溶剂乙酸酐；第二种方法：使用硫代水杨酸和乙酸乙烯酯为反应原料，以醋酸汞、硫酸和对苯二酚为添加剂即可合成目标产物，该方法的不足之处，首先该反应使用的乙酸乙烯酯原料为2B类致癌物，其次需要使用当量的金属试剂醋酸汞促进反应的进行，此外该反应的效率一般。因此，开发一种绿色、高效的2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮合成方法是必要的。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种绿色高效的2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮合成方法。

本发明所涉及合成2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的反应步骤如下：将2-乙硫基苯甲酸和N-氟代双苯磺酰胺[NFSI]依次加入含有反应溶剂乙腈的厚壁耐压封管中，100摄氏度剧烈搅拌24小时，反应结束后，依次进行反应液浓缩和柱层析分离，即可获得目标产物2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮。

本发明中体系的反应溶剂为乙腈。

本发明中反应体系的浓度为0.5摩尔/升。

发明中2-乙硫基苯甲酸和N-氟代双苯磺酰胺[NFSI]的摩尔比用量为1：1。

本发明中所述的反应温度为100摄氏度。

本发明中所述的反应时间为24小时。

具体实施方式

下面的实施例将有助于说明本发明，但是不局限其范围。

具体实施例1：

合成方法：在100mL的厚壁耐压封管中依次加入乙腈(10mL)、2-乙硫基苯甲酸(5mmol,0.91g)和N-氟代双苯磺酰胺[NFSI](5mmol,1.58g)，反温度控制在100摄氏度，并且剧烈搅拌反应24小时。反应结束后依次进行反应液浓缩和柱层析分离，即可获得目标产物2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮(0.77g,86％)。

反应涉及的方程式如下：

具体实施例2：

对比实验：在100mL的厚壁耐压封管中依次加入乙腈(10mL)和2-乙硫基苯甲酸(5mmol,0.91g)，反温度控制在100摄氏度，并且剧烈搅拌反应24小时。反应结束后依次进行反应液浓缩和柱层析分离，无法分离到目标产物2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮。