[发明专利]用于邻二甲苯制苯酐的催化剂及制备方法有效
申请号: | 201910900936.2 | 申请日: | 2019-09-23 |
公开(公告)号: | CN112536053B | 公开(公告)日: | 2023-09-08 |
发明(设计)人: | 袁滨;安欣;刘玉芬;张东顺;师慧敏;冯晔;张作峰;董岩 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J27/198 | 分类号: | B01J27/198;C07D307/60 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 邻二甲苯 制苯酐 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种用于邻二甲苯制苯酐的催化剂,包括活性组分和金属载体,所述活性组分包括主活性组分和助剂,所述主活性组分包括钒化合物以及任选地磷化合物和铯化合物;
所述金属载体的表面具有金属氧化层以及与金属氧化层接触的氧化铝层;
所述催化剂的制备方法包括将金属载体进行预处理,所述预处理包括氧化处理、涂覆铝溶胶处理和焙烧处理;将预处理后的金属载体负载活性组分;
所述氧化处理的温度为500℃-600℃,氧化处理的时间为8-12h;
所述金属载体选自铝、铝锌合金、铝铜合金和铝硅合金中的一种或多种;
所述金属载体选自环形金属载体,所述环形金属载体的直径为3-13mm,高度为4-10mm,壁厚为0.5-2mm;
所述活性组分还包括二氧化钛,所述二氧化钛为锐钛矿型二氧化钛;
所述助剂选自铷、铈、铌、铬、钨、铁、银、钴、金、镓、铟、锑、铋、锆、铒、钨和锡的氧化物中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述环形金属载体的直径为6-9mm,高度为5-7mm,壁厚为1.2-1.5mm。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,在所述催化剂中,以载体的质量计,所述活性组分所占的比例为5%-25%;
和/或以质量百分数计,所述活性组分包括:以V2O5计为5-18%的钒,以P计为0-0.4%的磷,以Cs计为0-1%的铯,以助剂元素氧化物计0.1-10%的助剂和余量的TiO2。
4. 根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,所述二氧化钛比表面积为10 m2/g-30m2/g;
和/或在所述催化剂中,以载体的质量计,所述活性组分所占的比例为8%-18%;
和/或所述钒化合物包括选自偏钒酸铵、五氧化二钒和钒酸钠中的一种或多种;
和/或所述磷化合物包括选自磷酸二氢铵、磷酸三铵和五氧化二磷中的一种或多种;
和/或所述铯化合物包括选自硝酸铯、硫酸铯、氯化铯和碳酸铯中的一种或多种。
5. 根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述二氧化钛比表面积为18 m2/g-25m2/g。
6.一种如权利要求1-5中任一项所述的用于邻二甲苯制苯酐的催化剂的制备方法,包括将金属载体进行预处理,所述预处理包括氧化处理、涂覆铝溶胶处理和焙烧处理;将预处理后的金属载体负载活性组分,所述活性组分包括主活性组分和助剂,所述主活性组分包括钒化合物以及任选地磷化合物和铯化合物;
所述氧化处理的温度为500℃-600℃,氧化处理的时间为8-12h。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述涂覆铝溶胶处理包括将氧化处理后的金属载体浸渍于铝溶胶中进行涂覆,形成具有铝溶胶过渡层的金属载体。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述铝溶胶的浓度为4-6%,其中[H+]和[AlOOH]的摩尔比为0.10-0.15。
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法,其特征在于,所述活性组分还包括二氧化钛;
和/或所述将预处理后的金属载体负载活性组分包括以下步骤:
步骤 A:向溶剂中加入还原剂和主活性组分得的混合溶液;
步骤 B:将所述混合溶液和二氧化钛、助剂以及粘合剂进行混合得催化活性组分浆液;
步骤 C:将催化活性组分浆液喷涂至预处理的金属载体上,干燥。
10. 根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述二氧化钛为锐钛矿型二氧化钛,比表面积为10 m2/g-30m2/g;
和/或所述浆液的粘度为10Pa•S-40Pa•S。
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