[发明专利]一种非过渡金属催化合成硼酸酯类衍生物的方法

权利要求书

1.一种非过渡金属催化合成硼酸酯类衍生物的方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)以炔基类化合物或烯基类化合物为反应底物，联硼酸酯类化合物为硼化试剂，氢化物为氢源，将炔基类化合物或烯基类化合物、联硼酸酯类化合物和氢化物加入到有机溶剂中，搅拌加热进行反应；反应温度为70-180℃，反应时间为4-24h，制得反应液；

(2)反应结束后将步骤(1)制得的反应液进行分离提纯得到目标硼酸酯类衍生物；

其中，炔基类化合物的结构通式如式Ⅰ所示，烯基类化合物的结构通式可选自如式Ⅱ所示的结构：

其中，R₁代表芳基、烷基或杂环基，R₂代表芳基、烷基或氢原子，R₃代表芳基、烷基或杂环基，R₄代表芳基、烷基或氢原子；

烯基类化合物还可选自2-环己烯酮，其结构式如式Ⅲ所示：

联硼酸酯类化合物选自联硼酸频哪醇酯、双联(2,4-二甲基-2,4-戊二醇)硼酸酯、联硼酸新戊二醇酯、双联邻苯二酚硼酸酯中的任意一种；氢化物选自氢化钠、氢化钾和氢化钙中的任意一种，反应所需的气体氛围为氮气或空气；

以烯基类化合物为反应底物所制备的目标硼酸酯类衍生物的结构通式如Ⅴ所示，以炔基类化合物为反应底物所制备的目标硼酸类衍生物的结构通式如Ⅳ所示，具体如下：

其中，R₁代表芳基、烷基或杂环基，R₃代表芳基、烷基或杂环基，R₂代表芳基、烷基、氢原子，R₄代表芳基、烷基、氢原子；BR代表频哪醇硼酸酯基、(2,4-二甲基-2,4-戊二醇)硼酸酯基、硼酸新戊二醇酯基、邻苯二酚硼酸酯基中的一种。

2.根据权利要求1所述的非过渡金属催化合成硼酸酯类衍生物的方法，其特征在于：炔基类化合物或烯基类化合物、联硼酸酯类化合物、氢化物三者的摩尔比为：1:1-10:0.5-5。

3.根据权利要求1所述的非过渡金属催化合成硼酸酯类衍生物的方法，其特征在于：所述的有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、甲苯、N-甲基吡咯烷酮、乙醇中的任意一种。

4.根据权利要求1所述的非过渡金属催化合成硼酸酯类衍生物的方法，其特征在于：所述的分离提纯方法为利用旋转蒸发仪对反应液进行真空浓缩，并采用石油醚和二氯甲烷的混合溶剂作为流动相进行柱层析分离，其中，石油醚和二氯甲烷的物质的量的比例为3:1。

5.根据权利要求1所述的非过渡金属催化合成硼酸酯类衍生物的方法，其特征在于：向50ml史莱克反应管中加入1mmol底物二苯乙炔、5mmol联硼酸频哪醇酯、0.6mmol氢化钙和10ml N,N-二甲基乙酰胺，加入磁子后封管，在120℃的油浴中搅拌反应12h后得反应液，反应结束后，旋转蒸发仪真空浓缩反应液，采用比例为3:1的石油醚和二氯甲烷混合溶剂作为流动相柱层析分离得到产物，产物的收率为85％，产物的结构式如式Ⅵ所示：