[发明专利]一种从废弃锂离子电池正极材料中分离回收有价金属的方法在审
申请号: | 201910904100.X | 申请日: | 2019-09-24 |
公开(公告)号: | CN110620277A | 公开(公告)日: | 2019-12-27 |
发明(设计)人: | 何亚群;李荣念;付元鹏;张旭 | 申请(专利权)人: | 中国矿业大学 |
主分类号: | H01M10/54 | 分类号: | H01M10/54;H01M10/0525;C01G51/00;C22B7/00;C22B21/00 |
代理公司: | 32249 南京瑞弘专利商标事务所(普通合伙) | 代理人: | 孟捷 |
地址: | 221116 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 正极材料 正极活性物质 铝箔 金属离子 有价金属 破碎机 废旧锂离子电池 废弃锂离子电池 有机酸溶液中 产业化发展 分类回收 分离回收 节能环保 气体产生 回收 风干 集流体 浸出液 中破碎 锂电池 放电 脱离 拆解 浸出 酸浸 回收率 加热 过滤 破碎 废弃 | ||
本发明公开了一种从废弃锂离子电池正极材料中分离回收有价金属的方法,包括以下步骤:将废弃锂电池放电、风干、拆解,收集正极材料;将收集到的正极材料于破碎机中破碎;将破碎后的正极材料置于有机酸溶液中浸出,同时对其加热和搅拌处理,加速正极活性物质从集流体上脱离;将浸出液进行过滤,得到纯净的铝箔和含有价金属离子的滤液。本发明仅通过酸浸出即可实现正极活性物质从铝箔上的脱离和含有价金属离子的虑液。本发明实现了废旧锂离子电池有价金属的分类回收,不仅回收率高,而且回收纯度高,回收过程中无有毒有害气体产生,节能环保。同时具备成本低、工艺简单以及易于产业化发展的优势。
技术领域
本发明属于电池正极材料技术领域,特别涉及一种从废弃锂离子电池正极材料中分离回收有价金属的方法。
背景技术
离子电池是全球电池市场中占比较大的一种电池种类,其经过几百或上千次的循环充放电后,活性材料会由于结构改变而失活报废,寿命一般3~5年。全球锂离子电池的需求和产量的不断增加,废旧锂离子电池的数量也随之急速增加,与此同时,全球钴和锂的产量仅略有增长,按照目前的增长速度,钴和锂的供应侧承受着巨大的压力,可预测,在不久的将来,原材料的短缺,将制约着锂离子电池行业的良性发展。
目前我国废弃锂离子电池回收刚处于起步阶段,面临着诸多的技术和经济难题,尽管锂电池被视为绿色能源,但其中所含的碳酸酯基有机电解液、LiPF6电解质、金属元素会对环境构成潜在的污染风险,若采用简单的掩埋处理,必将对环境和人体健康造成巨大的危害。锂电池中含有大量的有价金属,其中钴约5-20%、锂5-7%、镍5-10%,回收失效锂离子电池具有极高的经济价值,可变废为宝。
目前已公布的废弃锂离子电池分离、回收的方法,代表性发明专利如下:
1.发明名称为“一种废旧锂离子电池的正极材料回收方法”,申请号为201811587832.2的发明专利提出先用有机溶剂NMP对正极片浸泡,同时搅拌和超声处理,使正极活性物质和铝箔分离,然后用苹果酸和过氧化氢的混合体系浸出剥离下来的正极活性物质,得到有价金属离子的浸出液。
2.发明名称为“一种回收废旧锂离子电池中有价金属的方法”,申请号为201811222014.2的发明专利提出先用氢氧化钠溶液对正极片浸泡,实现集流体铝箔的去除和正极活性物质的富集,使两者分离,然后用硫酸和过氧化氢的混合溶液浸出富集到的正极活性物质,得到有价金属离子的浸出液。
以上两种方法均可部分回收废弃锂离子电池中的有价组分,各具优势,但同时也存在着诸多问题。如用NMP溶剂对正极片浸泡,使正极活性物质和铝箔分离,即可得到纯度较高的铝箔片, 但NMP溶剂具有较大的黏度,容易增加溶解后固液分离时过滤的难度,固液分离困难则NMP溶剂就难以回收并再次使用。此外,NMP溶剂价格一般比较贵且用量比较大,这会大大提高生产成本。同时NMP溶剂有毒且容易挥发,对生态环境安全和生产人员的身体健康有潜在危害。对正极片先碱浸,后酸浸处理,此操作得不到纯净的铝箔片,且工艺流程冗杂,反应周期长,难以工业化推广。上述两种方法的共同不足之处在于,都需要先分离活性物质和铝箔,然后酸浸出,工序繁琐,连续化程度低,同时也容易产生二次污染。
发明内容
本发明目的是针对上述分离回收方法的不足, 提出一种从废弃锂离子电池正极材料中分离回收有价金属的方法。该方法以废弃锂离子电池正极片为研究对象, 用柠檬酸和过氧化氢的混合体系对其浸出,一步操作即可达到电极材料从铝箔脱落,直接回收纯净铝箔和得到有价金属离子滤液的目的。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案为:
一种从废弃锂离子电池正极材料中分离回收有价金属的方法,包括以下步骤:
S1、将废弃锂电池放电、风干、拆解,收集正极材料;
S2、将收集到的正极材料于破碎机中破碎;
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