[发明专利]劣质柴油的加氢改质处理方法

权利要求书

1.一种劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：原料油与氢气混合后进入加氢反应器与催化剂接触进行加氢反应，得到的加氢反应生成物经分离和分馏获得石脑油馏分及柴油馏分，其中，所述石脑油馏分直接出装置作为高辛烷值汽油调和组分或乙烯重整原料，所述柴油馏分直接出装置作为柴油调和组分或循环油，所述循环油循环回装置继续反应；

所述加氢反应器中依次设置四个加氢反应区，在第一加氢反应区中装填加氢保护剂，在第二加氢反应区中装填加氢精制催化剂I，在第三反应区中装填加氢精制催化剂II，在第四反应区装填加氢改质催化剂；

所述加氢保护剂包括载体和活性金属，所述载体为γ-Al₂O₃，所述活性金属为钼和第VIII族金属，其中，所述第VIII族金属选自钴和/或镍，以该催化剂的质量为基准，其组成为：γ-Al₂O₃含量为80％～95％，活性组分以氧化物计含量为5％～20％；

所述加氢精制催化剂I为负载型钼镍催化剂，其中，载体为γ-Al₂O₃，活性组分为钼和镍，助剂为锆和镧，以该催化剂的质量为基准，其组成为：γ-Al₂O₃含量为45％～78％，ZrO₂含量为1％～10％，La₂O₃含量为1％～10％，活性组分以氧化物计含量为20％～35％；

所述加氢精制催化剂II为负载型钨镍催化剂，其中，载体为γ-Al₂O₃，活性组分为钨和镍，以该催化剂的质量为基准，其组成为：γ-Al₂O₃含量为64～74％，活性组分以氧化物计含量为26～36％；

所述加氢改质催化剂为负载型钼镍催化剂，其中，载体由Y分子筛、无定形硅铝和γ-Al₂O₃组成，以该催化剂的质量为基准，其组成为：Y分子筛10％～40％，无定形硅铝10％～40％，γ-Al₂O₃ 20～30％，活性组分以氧化物计含量为25～35％；

所述无定形硅铝的性质为：SiO₂/Al₂O₃摩尔比40～60，孔容1.4～2.0mL/g，红外酸量0.2～0.4mmol/g。

2.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，所述Y分子筛的性质为：SiO₂/Al₂O₃摩尔比20～30，孔容0.60～0.80mL/g，红外酸量0.6～0.9mmol/g。

3.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，以整体催化剂的体积为基准，所述加氢保护剂、加氢精制催化剂I、加氢精制催化剂II和加氢改质催化剂的装填体积百分数依次为5～10体积％、30～40体积％、15～25体积％和35～45体积％。

4.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，在所述加氢反应器中的加氢反应区内沿物流方向，催化剂的孔径逐渐变小，粒径逐渐减小，空隙率逐渐变小，活性金属组分含量逐渐增大。

5.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，所述加氢保护剂、加氢精制催化剂I、加氢精制催化剂II和加氢改质催化剂的平均孔径分别为10～30nm、8～20nm、5～10nm和5～10nm。

6.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，所述加氢保护剂、加氢精制催化剂I、加氢精制催化剂II和加氢改质催化剂III的粒径分别为3～10mm、2～5mm、1～2mm和1～2mm。

7.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，所述加氢反应的条件为：反应温度300～400℃，氢气压力6～12MPa，体积空速0.5～4h^-l，氢油体积比500～1000：1。