[发明专利]一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉的合成方法及应用

权利要求书

1.一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉，其特征在于，分子结构式为：

其中，Ar为-C₆F₅，-C₆H₄NO₂，或-C₆H₄COOCH₃。

2.如权利要求1所述的一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)制备5,5'-二苯甲羟基-2,2'-联噻吩，备用；

(2)制备5,5'-二(苯基-2-吡咯甲基)-2,2'-联噻吩，备用；

(3)将步骤(2)制得的5,5'-二(苯基-2-吡咯甲基)-2,2'-联噻吩分别与芳香醛，作为原料加入反应仪，所述芳香醛为五氟苯甲醛、对硝基苯甲醛或者对甲酰基苯甲酸甲酯；氮气保护条件下，二氯甲烷作为溶剂，加入三氟乙酸，室温下避光搅拌11～12h，加入2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌DDQ，撤去氮气保护，继续搅拌3～4h，用饱和碳酸氢钠溶液猝灭反应，经萃取，水洗，干燥，减压去除溶剂，用硅胶柱层析法提纯化合物，重结晶，得到以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉的晶体。

3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述5,5'-二苯甲羟基-2,2'-联噻吩的制备步骤为：以现蒸馏的干燥正己烷作为溶剂，在氮气保护条件下，将四甲基乙二胺(TMEDA)和正丁基锂(n-BuLi)的正己烷溶液逐滴加入至反应溶液中，搅拌10min后，逐滴加入2,2’-联噻吩，回流1～2h，冰水浴冷却至0℃，逐滴加入干燥的四氢呋喃(THF)与苯甲醛的混合溶液，滴加完毕，撤去冰水浴待其恢复至室温，搅拌至原料反应完全；加入冷的氯化铵水溶液猝灭反应，利用二氯甲烷萃取、分别用蒸馏水、饱和食盐水洗涤、干燥后旋蒸除去溶剂得到粗产物，用薄层层析硅胶作固定相，以二氯甲烷与石油醚的混合溶剂，按照1:1的比例混合，作为洗脱剂进行梯度洗脱，收集洗脱下的组分，并用旋转蒸发仪旋干得到白色固体即5,5'-二苯甲羟基-2,2'-联噻吩。

4.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述正己烷、四甲基乙二胺、正丁基锂(n-BuLi)的正己烷溶液、2,2’-联噻吩、四氢呋喃、苯甲醛的用量比例为：52mL：4.8mL：20mL：2.66g：20mL：3.38g，其中，正丁基锂(n-BuLi)的正己烷溶液的浓度为1.6mol/L。

5.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，将步骤(1)得到的5,5'-二苯甲羟基-2,2'-联噻吩加入反应瓶，氮气保护条件下，以1,2-二氯乙烷作为溶剂，再加入吡咯，缓慢加入三氟化硼乙醚溶液，梯度升温，回流11～12h；反应结束进行抽滤，去除滤渣，二氯甲烷洗涤反应物，旋蒸除去溶剂；利用中性氧化铝柱对产物进行粗处理，二氯甲烷作为洗脱液，收集组分将有机溶剂旋蒸除去；再用薄层层析硅胶作固定相，以二氯甲烷与石油醚的混合溶剂作为洗脱剂进行梯度洗脱，其中，二氯甲烷与石油醚的体积比1:3；溶剂在减压条件下除去，得到黄色的油状目标产物3，即5,5'-二(苯基-2-吡咯甲基)-2,2'-联噻吩。

6.如权利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述5,5'-二苯甲羟基-2,2'-联噻吩、1,2-二氯乙烷、吡咯、三氟化硼乙醚的用量关系为3mmol：40mL：10mL：1.6mL。

7.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，所述5,5'-二(苯基-2-吡咯甲基)-2,2'-联噻吩、芳香醛、三氟乙酸、DDQ的用量比为：0.38mmol：0.4mmol：90μL：0.86mmol。

8.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，所述萃取时采用二氯甲烷，水洗时采用饱和食盐水，减压去除溶剂采用旋转蒸发仪，硅胶柱层析法提纯化合物时以二氯甲烷与石油醚的混合溶剂作为洗脱剂进行梯度洗脱，利用旋转蒸发仪将溶剂减压去除。

9.将权利要求1所述的以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉用于制备检测Hg²⁺的传感器的用途。