[发明专利]分子筛催化剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201910919047.0 | 申请日: | 2019-09-26 |
公开(公告)号: | CN112547110B | 公开(公告)日: | 2023-06-06 |
发明(设计)人: | 蒋见;缪长喜;卢媛娇;孙清 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;F23G7/07 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分子筛 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种分子筛催化剂,包括含有X型分子筛及二氧化钛的蜂窝载体和负载于该载体上的非贵金属氧化物,其中所述非贵金属氧化物选自钴钼复合氧化物和/或钴铬复合氧化物;
所述X型分子筛与所述二氧化钛的质量比为(10~20):1。
2.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于:所述X型分子筛与所述二氧化钛的质量比为(12~18):1。
3.根据权利要求2所述的分子筛催化剂,其特征在于:所述X型分子筛与所述二氧化钛的质量比为(14~16):1。
4.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于:单位体积的蜂窝载体负载的非贵金属氧化物的含量为30~180g/L。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的分子筛催化剂,其特征在于:所述钴钼复合氧化物中钴元素与钼元素的物质的量的比为(5~15):1;和/或,所述钴铬复合氧化物中钴元素与铬元素的物质的量的比为(5~15):1。
6.根据权利要求5所述的分子筛催化剂,其特征在于:所述钴钼复合氧化物中钴元素与钼元素的物质的量的比为(7~12):1;和/或,所述钴铬复合氧化物中钴元素与铬元素的物质的量的比为(7~12):1。
7.根据权利要求1~4中任一项所述的分子筛催化剂,其特征在于,所述非贵金属氧化物的XRD衍射图案包括具有选自18.794±0.22、30.971±0.20、36.520±0.23、44.710±0.43、59.150±0.52和65.077±0.56的2θ的一个或多个特征峰。
8.根据权利要求1~4中任一项所述的分子筛催化剂,其特征在于,所述非贵金属氧化物的XRD衍射图案还包括具有选自38.3642±0.30和55.487±0.45的2θ的一个或多个特征峰。
9.一种分子筛催化剂的制备方法,其包括:
将蜂窝载体在非贵金属无机盐的水溶液中进行浸渍、干燥和焙烧,其中所述非贵金属无机盐为钴盐和钼盐、或钴盐和铬盐,所述蜂窝载体包括X型分子筛和二氧化钛。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述浸渍的温度为50~99℃,和/或浸渍的时间为4~10小时。
11.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述干燥的温度为100~130℃,和/或干燥的时间为2~20小时。
12.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述焙烧的温度为300~600℃,和/或焙烧的时间为4~15小时。
13.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述非贵金属无机盐的水溶液中钴元素的含量为0.5~5wt%。
14.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述非贵金属无机盐的水溶液中钴元素的含量为1.5~4wt%。
15.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述非贵金属无机盐的水溶液中还含有尿素,钴元素与尿素的物质的量的比为(0.025~0.150):1。
16.根据权利要求15所述的制备方法,其特征在于:所述钴元素与尿素的物质的量的比为(0.02~0.12):1。
17.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述蜂窝载体的制备过程包括:
步骤a,将X型分子筛、二氧化钛、氧化铝、硝酸和水混合得到前驱体;
步骤b,将所述前驱体成型为蜂窝状,得到蜂窝状分子筛载体;
步骤c,将所述蜂窝状分子筛载体进行干燥和焙烧。
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