[发明专利]高空隙大孔载体及其应用和丙烯醛氧化制丙烯酸的催化剂有效
申请号: | 201910919237.2 | 申请日: | 2019-09-26 |
公开(公告)号: | CN112547131B | 公开(公告)日: | 2023-08-08 |
发明(设计)人: | 宋卫林;徐文杰;杨斌;王伟华;溪美珍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J21/04;B01J23/02;B01J21/12;B01J35/10;B01J23/888;C07C51/235;C07C57/04 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 邹飞艳;刘依云 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 空隙 载体 及其 应用 丙烯醛 氧化 丙烯酸 催化剂 | ||
1.一种丙烯醛氧化制丙烯酸的催化剂,以催化剂重量百分比计,包括以下组分:
(1) 32~57%的活性组分,
(2) 43~68%高空隙大孔载体;
所述活性组分包含第一组活性元素、第二组活性元素和第三组活性元素,第一组活性元素为钒、钼和铜,所述钼元素与钒元素的摩尔比为2~8,铜元素和钒元素的摩尔比为0.1~1;第二组活性元素包含锑、铌、铬、钨、镧和铈中的一种或多种,所述第二组活性元素与钒的摩尔比为0.2~1.0;第三组活性元素为碱金属,其中,第三组活性元素与钒的摩尔比为0.05~1.2;各组活性元素与氧元素的摩尔比例按照其化合价所需量;
所述高空隙大孔载体的孔隙率为45%-60%,平均孔径为0.8um-14um;
所述高空隙大孔载体为氧化铝、氧化硅、氧化镁和氧化钙中的至少一种;
所述高空隙大孔载体的制备方法包括:
(1)将无机氧化物、成孔剂和粘结剂混合,捏合成团,并制成颗粒;
(2)将所得颗粒在20-180℃干燥;
(3)在200-300℃预烧;
(4)在500-1600℃分两步焙烧:第一步,在1000-1600℃无氧气氛下焙烧;第二步,500-1000℃在含氧气氛中焙烧;
所述成孔剂为活性炭、木炭和石墨中的至少一种;所述粘结剂为纤维素、糖和淀粉中的一种或多种;
所述无机氧化物选自氧化铝、氧化硅、氧化镁和氧化钙中的至少一种;含氧气氛中氧气含量为10-80体积%;
无机氧化物、成孔剂与粘结剂的重量比为20-40:1-5:1;
干燥的时间为1-10h,预烧的时间为5-15h,第一步焙烧的时间为5-20h,第二步焙烧的时间为5-15h;
所述催化剂的制备方法包括:
(1)将含活性组分元素的化合物配成浆料I;
(2)将浆料I与载体混合;
(3)焙烧。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述活性组分以原子比计表示为:VMoaCubXcYdOe,其中X为包括选自Sb、Nb、Cr、W、La和Ce中的一种或多种,Y为包括选自K、Na、Rb和Cs中的至少一种;a为Mo与V的摩尔比,a取值2~8;b为Cu与V的摩尔比,b取值0.2~0.8;c为X与V的摩尔比,c取值0.2~1.0;d为Y与V的摩尔比,d取值0.05~1.2;e为满足活性组分中各元素化合价所需的氧原子摩尔数。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述催化剂的制备方法中,在步骤(2)之后和步骤(3)之前,还包括干燥的步骤。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其中,干燥的温度为80~150℃。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述催化剂的制备方法中,焙烧的温度为350~500℃,焙烧的时间为1~4小时。
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